Синтез изопентенов и высших олефинов из этилена, пропилена и их смесей

Синтез изопентанов из пропилена

Синтез изопентенов из этилена

Димеризация и диспропорционирование олефинов в одном технологическом процессе

Совместный процесс димеризации и диспропоционирования лежит в основе способов получения бутиленов, амиленов и высших олефинов из низших олефинов, получаемых на установках пиролиза нефтяного сырья, т.е. становится возможным получение бутиленов и амиленов только из этилена, только из пропилена или из обоих этих олефинов.

Получение изопентенов из этилена может быть осуществлено двумя способами.

Первый способ основан на реакциях тримеризации этилена в гексены и последующего диспропорционирования гексенов и этилена (этенолиз) (см. слайд № 4 - 1).

Тримеризацию этилена можно проводить на каталитической системе, состоящей из алкилаллюминийгалогенидов и солей никеля. В присутствии этих катализаторов можно получать тример этилена определенного строения – 3-метилпентен-2. Этенолиз 3-метилпентена-2 протекает на кремнийвольфрамовом катализаторе.

По второму способу изоамилены можно получать из этилена в три стадии: димеризацией этилена, изомеризацией бутенов-2 в изобутилен и диспропорционированием бутенов-2 и изобутилена (см. слайд № 4 - 2).

Димеризацию этилена предпочтительно осуществлять на каталитических системах типа алкилалюминийгалогенид в сочетании с солью никеля. Скелетная изомеризация бутена-2 в изобутилен протекает в присутствии фторированного оксида алюминия.

Получение изопентенов из пропилена также может быть осуществлено двумя способами.

Первый способ включает две стадии (см. слайд № 5 - 1).

На первой стадии димеризацию пропилена проводят до степени конверсии 50-60%, на второй – проводят совместное диспропорционирование димеров и непрореагировавшего пропилена. Димеризация протекает в присутствии NiО на алюмосиликате при 343-403 К и 3,2 МПа. Реакционную смесь без разделения направляют на стадию диспропорционирования в присутствии WO₃/SiO₂ при 813-853 К и 0,15 МПа. Выход олефинов С₅ составляет ~ 20%, содержание изопентенов – 60%.

Второй способ получения изопентенов из пропилена предложен фирмой "Филлипс Петролеум". Он состоит из трех стадий (см. слайд № 5 - 2).

- диспропорционирование пропилена

- димеризация бутилена

- этенолиз октенов

Вторым продуктом в этом процессе является этилен.

Этот способ получения 3-метилбутена-1 осуществляется в две стадии. Сначала проводят димеризацию пропилена с получением 4-метилпентена-2, а затем этенолиз 4-метилпентена-2 в 3-метилбутен-1 и пропилен (см. слайд № 6).

Пропилен возвращают на димеризацию и в результате получают 3-метилбутен-1 из этилена и пропилена. Димеризация протекает в жидкой фазе на алюминийорганических катализаторах, а этенолиз димера – в газовой фазе в присутствии кремнийвольфрамового катализатора.

Дата добавления: 2014-01-20