Поляризуемые – индикаторные электроды

Электрод, потенциал которого не изменяется в процессе потенциометрического титрования и служит только для определения потенциала индикаторного электрода, называется электродом сравнения или стандартным электродом.

Потенциал электрода, погруженного в 1N (н) раствор соответствующей соли, измеренный относительно нормального водородного электрода, называется нормальным (стандартным) электродным потенциалом и обозначается Е0.

Заряд исследуемого электрода в случае активных Ме будет отрицательным, а в случае менее активных, чем водород, положительным.

Потенциал, который зависит не только от окислительно-восстановительной системы, но и от среды, в которой протекает реакция, называется реальным окислительно- восстановительным потенциалом.

Электроды подразделяются на электроды первого, второго и третьего рода.

Электрод, который реагирует на изменение концентрации определяемого иона в растворе и заменяет собой индикатор при обычном титровании, называется индикаторным электродом

Индикаторный электрод выбирается в зависимости от типа реакций, лежащих в основе титрования, но во всех случаях он должен:

1) реагировать практически мгновенно,

2) концентрационно правильно, т.е. потенциал электрода должен устанавливаться строго в соответствии с концентрацией титруемых ионов

3)не взаимодействовать с другими ионами

Для измерения потенциала индикаторного электрода необходимо составить электродную пару, т.е. гальваничесикй элемент. Второй электрод должен сохранять в процессе всего титрования постоянное значение потенциала.

Зная величину э.д.с. гальванического элемента и потенциал стандартного электрода (электрода сравнения), можно вычислить потенциал индикаторного электрода.

Индикаторные электроды: серебряные, ртутные, которые работают в в растворе солей серебра и ртути.; водородный, хингидронный, стеклянный, платиновый и др.

При прохождении через систему электрического тока плотностью i наблюдается отклонение значения потенциала электрода E_i от равновесного Е_р на величину, называемую перенапряжением η

η = E_i - Е_р

Возникновение перенапряжения связано с тем, что электрохимическая реакция протекает по стадиям:

1. переход электронов через границу раздела фаз металл/раствор;

2. перемещение реагирующих веществ к электроду;

3. удаление продуктов реакции от электрода.

Обычно возникновение перенапряжения называют поляризацией. Предложено считать поляризацией величину Р= E_i - Е_i=0, где Е_i=0 – смешанный потенциал нескольких электродных реакций в отсутствие внешнего тока.

Перенапряжение перехода определяет степень необратимости электрохимической реакции: если реакция протекает без измеримого перенапряжения перехода, она обратима.

В зависимости от величины перенапряжения различают два типа электродов:

а) поляризуемые, для которых характерно явление перенапряжения;

б) неполяризуемые. Идеально неполяризуемый электрод - это система, через которую могут проходить большие токи в любом направлении, не вызывая отклонения потенциала от равновесного значения. Практически недостижимо.

Дата добавления: 2014-01-20