Физические и химические свойства гидроксикислот

Методы получения.

21.2.1. Гидролиз галогензамещенных кислот

Здесь всегда образуются рацематы.

21.2.2. Циангидриновый синтез

21.2.3. Синтез b-гидроксикислот по реакции Реформатского

Эти кислоты – жидкости и твердые вещества. Т.кип. их выше, чем одинаковых с ними по молекулярному весу монокарбоновых одноатомных кислот вследствие дополнительных водородных связей за счет гидроксильной группы. Все a-гидроксикислоты, за исключением гликолевой, хиральны, т.е. имеют энантиомеры.

Гидроксикислоты имеют все свойства кислот и спиртов. Как кислоты могут образовывать галогенангидриды, эстеры, амиды, соли, как спирты – алкоголяты, этеры (простые эфиры), эстеры, галогенпроизводные и др. Могут реагировать обе группы одновременно, например:

R-CH(OH)-COOH + 2PCl₅ R-CHCl-CO-Cl + 2POCl₃ + 2HCl

Гидролиз полученного хлорангидрида в шелочной или кислой среде приведет к образованию кислоты R-CHCl-COОН.

Чтобы провести синтез хлорангидрида a-гидроксикарбоновой кислоты, нужно предварительно защитить гидрокисльную группу, провести реакцию, а затем снять защиту по схеме:

Защита ОН реакция снятие защиты

21.3.1. Взаимное влияние функциональных групп.

Наибольшее влияние будет, если группы находятся в a-положении, поэтому a-гидроксикислоты при кипячении с разбавленной серной кислотой расщепляются:

Муравьиная кислота в этих условиях способна расщепляться на СО и воду.

21.3.2. Реакции дегидратации гидроксикислот.

а). a-Гидроксикислоты при нагревании в присутствии каталитических количеств минеральных кислот образуются циклические межмолекулярные сложные эфиры – лактиды:

лактид молочной кислпты

При кипячении лактида в слабокислом растворе идет его гидролиз, т.е. обратная реакция, до исходной кислоты.

б). b-Гидроксикислоты при нагревании образуют a,b-ненасыщенные кислоты:

в). g и d-Гидроксикислоты при нагревании образуют лактоны

(внутримолекулярные эфиры):

бутиролактон

г) w-Гидроксикислоты при нагревании вступают в реакции поликонденсации с

образованием полиэфира (где m > 4):

21.3.3. Окисление гидроксикислот.

Окисление гликолевой кислоты до щавелевой уже рассматривалось. Окисление кислот со вторичной гидроксильной группой происходит с образованием кетокислот:

Дата добавления: 2014-01-11