Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Хинолин и изохинолин




Эти соединения впервые были выделены из каменноугольной смолы:


Хинолин хинальдин, изохинолин

2-метилхинолин

30.2.1. Методы синтеза.

Для примера приведем приведем синтез Дебнера-Миллера: конденсация смеси двух альдегидов (или a-b-ненасыщенных альдегидов) с анилином в присутствии ZnCl2 + HCl:

2О=СН-СН3 СН3-СН=СН-СО-Н кротоновый альдегид

- Н2О


Н2С=О + СН3 -СН=О СН2=СН-СО-Н акролеин

- Н2О

В качестве окислителя на последней стадии здесь применяют азометины RCH=NR’ (основания Шиффа), которые восстанавливаются до аминов RCH2-NH-R’. Из кротонового альдегида получается хинальдин.

 

30.2.2. Химические свойства.

Хинолин и изохинолин – слабые основания, поэтому образуют соли с сильными кислотами.

 

30.2.2.1. Реакции электрофильного замещения.

Хинолиновые и изохинолиновые кольца дезактивированы, поэтому реакции идут в 6 и 8 положения конденсированного бензольного кольца (показано на примере хинолина), на что указывают резонансные структуры:

 
 


В случае нитрования и сульфирования азот сначала протонируется, а для протонированного хинолиниевого катиона возможны резонансные структуры, принципиально не отличающиеся от структур для нейтрального хинолина:

Из этих структур следует, что наибольшая электронная плотность должна быть в положениях 6 и 8, что и подтверждается реакциями:

 


30.2.2.2. Реакции восстановления и окисления.

Восстанавливается легче хинолиновое кольцо, окисляется легче бензольное кольцо:


1,2,3,4-тетрагидро- декагидрохинолин

хинолин


хинолиновая (или 2,3-пиридиндикарбоновая) кислота

 

30.2.2.3. Реакции по азоту:

 

 
 

N-метилхинолиний йодид

 

30.2.2.3. Реакции нуклеофильного замещения:

Нуклеофилы атакуют ядро, в котором имеет место электронодефицит, т.е. то ядро, где азот:


2-гидроксихинолин 2-аминохинолин

 

Хинолин, изохинолин и их производные входят в структуру алкалоидов: хинина, морфина, героина, кодеина и др.

 

Лекция № 31. ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С ДВУМЯ ГЕТЕРОАТОМАМИ

 




Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2014-01-11; Просмотров: 1341; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.009 сек.