КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Кривые титрования
3. 2. 1.Влияние одноименных ионов снижает растворимость осадка (Ks. – остается постоянной) 2. Присутствие разноименных ионов увеличивает растворимость осадка (солевой эффект), это связано с изменением ионной силы раствора μ: Ks = aAg+aCL- = fAg+CAg+ fCL-CCL-;
CAg+ CCL-; μ = ½ ΣCi Zi2 -lgf = 0,5 Z2 - lgf = 0,5 Z2 введение электролита μ↑ приводит к ↓f (-lgf) f↓ следовательно С↑. 3. Влияние рН При осаждении гидроксидов величина рН определяется величиной Ks, чем Ks меньше, тем при меньшем значении рН производится осаждение Fe(OH)3 Ks=10-38 рН = 3,5 Ni(OH)2 10-15 рН = 9,8 Mg(OH)2 10-10 рН = 12,4 Кислоты (H2SiO3) осаждают из кислых растворов (рН 1-2) Соли – определяются природой аниона BaSO4 не имеет значение рН (осадок нерастворим в кислотах и щелочах) BaCrO4 при рН 4 – 5 ВаСО3 рН>8. 4. Температура с увеличением температуры растворимость увеличивается. Растворимость осадков, стр.88, Васильев. По применяемому титранту: - аргентометрия – титрант AgNO3 - роданометрия – титрант KSCN, NH4SCN (тиоцианатометрия) - меркурометрия титрант – соли Н.g22+ (Hg2(NO3) По способу фиксирования точки стехиометричности - без индикатора (равного помутнения, Гей-Люссак до точки просветвления) - титрование с индикатором (Мора, Фольгарда, Фаянса) 4. Метод Мора – определяют Cl-, Br- рН≥7 титрант AgNO3; станд. NaCL индикатор K2CrO4 Титрование ведут до начала выпадения (от одной капли титранта) красного осадка AgCrO4 Первоначально выпадает AgCL, несмотря на то, что K3(AgCL) ›K3(Ag2CrO4) K3(AgCL) = 1,8 ∙ 10-10; K3(Ag2CrO4) = 4∙ 10-12, т.к. растворимость AgCL составляет ∙10-5моль/дм3 растворимость Ag2CrO4 (2S)2 = 4∙10-12 S(Ag2CrO4) = -4моль/дм3 Титровать можно до рН ‹ 10,5, т.к. дальнейшее увеличение рН приводит к образованию Ag2O. Метод Фаянса - индикаторы – адсорбционные индикаторы – вещества, которые изменяют свою окраску при осаждении (адсорбции) на поверхности осадка.
флуоресцин (CL-) до точки стехиометричности желто-зеленый
на поверхности осадка образуется слой отрицательно заряженных ионов CL- (они в избытке)
Посте точки стехиометричности
красный
рН 7…..10 Можно применять эозин (Br-, I-, SCN-) Родамин G.
Метод Фольгарда – обратное титрование в кислой среде.
CL- + Ag+изб. → AgCL↓ + Ag+ост.
Ag+ост. + SCN- → AgSCN
Индикатор NH4Fe(SO4)2 (NH4Fe(SO4)2∙12H2O) железоалюминиевые квасцы Лишняя капля SCN- приводит к образованию красного соединения [Fe(SCN)6]3-.
до точки стехиометричности
Ag+
Cl AgCl↓
[Cl-] =
[Ag+] = ; т.к. [Ag+]∙[Cl-]= Кs в точке стехиометричности
[Cl-]=[Ag+]= после точки стехиометричности [Ag+]= [Cl-]= pCl = -lg[Cl-] pAg=-lg[Ag+]
pCl pAg
f
Cкачок зависит от: значения Кs (Кs ↓ ск.↑) С С↑, ск. ↑ степень точности титрования
6. Из всех методов наиболее применим метод Фольгарда – можно определять Br-, Cl-, J-, C2O42-, PO42-, S2-. В неводной среде можно определять SO42- (титрант BaCl2, индикатор ализариновый красный S).
Дата добавления: 2014-01-11; Просмотров: 285; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |