Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Стерический фактор. Трансмиссионный коэффициент




Для бимолекулярных реакций энтропийный фактор интерпретируют как стерический множитель из ТАС.

Энтальпия активации связана с опытной энергией активации следующим образом:

Для реакций в растворах, поскольку они почти не сопровождаются изменением объема, можно пользоваться формулами, справедливыми для мономолекулярных реакций в газовой фазе.

Сейчас используют также формулу

, где - трансмиссионный коэффициент, учитывающий стерические затруднения превращения АК в продукты.

Величина энтропии активации может быть и положительной и отрицательной в зависимости от того, будет ли активированный комплекс менее или более компактным по сравнению с исходными реагентами. Эту величину рассчитывают при помощи суммы по состояниям (в рамках статистической физической химии).

Основным несовершенством теории активированного комплекса является отсутствие строго обоснования гипотезы о термодинамическом равновесии между реагентами и активированным комплексом.

Однако простота и универсальность этой теории позволяют применять ее даже к довольно сложным реакциям.

Американский ученый А.Зевайл (Калифорнийский технологический институт) в 1999 году стал лауреатом Нобелевской премии по химии за фундаментальное исследование переходных состояний методом фемтосекундной спектроскопии (1 фс = 10-15 с).

С использованием импульсов лазерного излучения длительностью порядка десятков фемтосекунд и сверхбыстрой съемочной камеры им были получены как снимки молекул вдоль пути реакции, так и изображение в переходном состоянии.




Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2014-01-11; Просмотров: 1245; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.01 сек.