Химические свойства. Амиды карбоновых кислот

Физические свойства

Амиды карбоновых кислот

Амиды – класс органических соединений, имеющих функциональную группу

Их можно рассматривать как производные кислот, в которых в карбоксильной группе –СООН гидроксил ОН замещен на аминогруппу NН₂. Общая формула амидов R-CONH₂.

За исключением жидкого амида муравьиной кислоты (формамида), остальные амиды – кристаллические вещества. Чистые амиды почти не имеют запаха. Низшие амиды растворимы в воде.

В амидах карбонильная группа эффективно сопряжена с амидной. При этом азот принимает sp² -гибридное состояние и вместе со своими заместителями располагается в одной плоскости с карбонильной группой:

В такой конформации орбиталь неподеленной электронной пары азота оказывается параллельной р -орбитали карбонила, что обеспечивает р-p -сопряжение. –I -эффект амидной группы уступает +М -эффекту

Такое электронное строение определяет химические особенности амидов. Они плохо вступают в нуклеофильное присоединение по карбонильной группе.

Мезомерный сдвиг пары электронов атома азота приводит к резкому понижению его основности. Вследствие этого амиды протонируются в кислой среде по кислороду, а атомы водорода аминогруппы приобретают подвижность. Тем не менее амиды – слабые основания, они могут подвергаться типичным реакциям алкилирования (галоидными алкилами) и ацилирования (галогенангидридами или ангидридами кислот):

1. Алкилирование, ацилирование

2. Гидролиз протекает при нагревании амидов с водными растворами кислот или оснований:

Под действием азотистой кислоты также образуется кислота.

3. Дегидратация амидов протекает под действием фосфорного ангидрида. Ее можно представить как изомеризацию амидов в гидроксиимин и отщепление от последнего воды с образованием нитрилов:

4. Реакция Гофмана. При действии на амиды гипогалогенида или брома и щелочи образуются амины, а углеродный атом карбонильной группы отщепляется в виде СО₂:

(Br₂ + 2NaOH ® NaBr + NaOBr + H₂O)

изоцианаты перв.амины

5. При действие пятихлористого фосфора образуются хлорамиды

легко распадающиеся на имидхлориды и HCl

6. При восстановлении образуются первичные амины с тем же числом атомов углерода:

R – СО – NH₂ + 4H ® R – CH₂ – NH₂ + H₂O

Дата добавления: 2014-01-11