При взаимодействии несимметричных алкенов с молекулами типа НХ, атом водорода присоединяется к более гидрогенированному атому углерода при двойной связи

Правило Марковникова.

Применение знаний о взаимном влиянии атомов при изучении химических реакций.

Влияние вида гибридизации на электроотрицательность атома С.

I. Электронные эффекты.

1. Индуктивный эффект.

Ковалентная связь может быть неполярной и поляной.

При соединении атомов с разной электроотрицательностью электронная плотность ковалентной связи смещена в строну более отрицательного атома. Поляризация не ограничивается одной σ связью, а распределяется по цепи и ведет к появлению на атомах частичных зарядов δ⁺.

Индуктивный эффект – это смещение электронной плотности по цепи σ-связи.

Электроноакцептор – атом или группа атомов с большей электроотрицательностью, оттягивающие на себя общую электронную плотность.

Эти атомы проявляют «отрицательный индуктивный эффект», обозначенный «-Ί»; к ним относятся функциональные группы: гидроксильная, алкокси, амино, карбоксильная, галогены.

Электронодоноры – это атомы увеличивающие электронную плотность на соседних атомах (отталкивающие от себя общую электронную плотность).

Эти атомы проявляют положительный индуктивных эффект, обозначаемый «+Ί»; к ним относятся алкильные радикалы.

По мере удаления атомов углерода от электроноакцептера его влияние падает и наблюдается проявление затухающего эффекта.

δ⁺ > δ⁺₁ > δ⁺₂

Атомы С в sp гибридизации обладают наибольшей электроотрицательностью, затем С в sp² и в sp³

При передачи индуктивного эффекта алкильной группы на двойную связь большее влияние испытывает подвижная π связь.

СН₃ à СН = СН₂

Рассмотрим реакцию присоединения молекулы бромоводорода к молекуле бутена-1.

Расставим индуктивные эффекты и определим полярность атомов в молекуле бутена-1.

4 3 2 1

СН₃ à СН₂ à СН = СН

Таким образом на С₁ возникает заряд δ^- на С₂ возникает заряд δ⁺, что приводит к поляризации молекулы.

При взаимодействии с молекулой HBr (которая относится к полярным молекулам) протон (Н⁺) будет присоединяться к С₁, а Br^- к С₂.

Правило Марковникова:

Х – это галоген, или гидроксильная группа.

Тогда уравнение реакции будет записываться следующим образом.

СН₃ – СН₂ – СН = СН₂ + HBr à НBr + СН₃ – СН₂ – СН – СН₃

Br 2-Бромбутан

Дата добавления: 2014-01-11