КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Лекция 3
МЕТОДЫ, МЕТОДИКИ И СРЕДСТВА ЭКОЛОГИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА Источники загрязнения атмосферного воздуха многообразны. Давайте вспомним основные из них. Это природные и антропогенные источники. Как известно – атмосферный воздух представляет жизненно важную часть окружающей человека природной среды. Без атмосферы, важной составной частью которой является кислород, жизнь человека невозможна. Атмосфера – газообразная оболочка Земли, состоящая в основном из азота – 78,08 об/% и кислорода – 20,94 об/%, к второстепенным компонентам необходимо отнести Аг – 0,93% и СО2 – 0,03%. Суммарно эти газы составят 99,997%, но есть так называемые микро компоненты это инертные газы: Ne неон 182×10-5 ,Не гелий 53×10-5 ,Км криптон 12×10-5 , Хе ксенон 0,9×10-5 ,Н2 водород 5×10-5 Из всего выше сказанного следует, что экологический контроль атмосферного воздуха актуальная задача, решаемая с помощью физико-химических методов анализа. Наибольшую известность получили электрохимические, оптические, хроматографические, каталитические и пламенно-ионизационные методы анализа. Метод газовой (газоадсорбционной) хроматографии состоит в разделении адсорбционным способом газовой смеси при пропускании ее совместно с потоком газа-носителя через слой пористого адсорбента и последующим поочередном измерении содержания каждого выделившегося компонента электрическим методом.
Рис. Принципиальная схема хроматографического газоанализатора
разделенные между собой зонами чистого газа-носителя. Физические свойства газового потока, выходящего из разделительной колонки, фиксируются детектором. Детектор позволяет получить быструю информацию о составе движущихся бинарных смесей, а следовательно, и о составе анализируемой смеси. Выход компонентов фиксируется на хроматограмме в виде пиков, расположенных на основной (нулевой) линии, представляющей собой регистрацию сигнала детектора во время выхода из колонки чистого газа-носителя (рис ). Хроматограмма является источником качественной и количественной информации об анализируемой смеси. Количественный анализ основан на измерении высот пиков. Зависимость высоты пика от концентрации измеряемого вещества, а также время выхода отдельных компонентов устанавливают предварительный калибровкой, проводимой по Рис. Примерный вид хроматограммы при проведении анализа искусственно приготовленным контрольным смесям. Хроматографические газоанализаторы служат для определения содержания в дымовых газах горючих (СО, СН4, Н2; и др), характеризующих химическую неполноту сгорания, и негорючих (СО2, О2 N0, N02, и др.) компонентов. Примерами отечественных хроматографов являются лабораторный переносной газоанализатор «Газохром-3101» и газохроматографическая система «Оптима-хром-1», которые в 80—90-х годах XX в. нашли ограниченное применение для анализа продуктов сгорания на ТЭС, а последняя также для автоматического регулирования соотношения «топливо-воздух» в котлах. Недостатком при использовании газовой хроматографии для определения концентрации оксидов азота в продуктах сгорания является плохая воспроизводимость результатов и отсутствие подходящих детекторов для надежного количественного определения. В настоящее время, ввиду трудоемкости проведения измерений, хроматографы очень редко используются для определения состава продукте сгорания на ТЭС. Чаще хроматографические методы применяются при приготовлении контрольных поверочных газовых смесей (ПГС), используемых для калибровки газоанализаторов пробоотборного типа, и определении содержания ПАУ в лабораторных условиях.
Пламенно-ионизационный метод применяют при контроле водородов. Он основан на измерении изменения тока ионизации, полученного при введении в пламя водорода органических веществ. В отсутствие органических примесей ток ионизации, возникающий в чистом водородном пламени, ничтожно мал. Молекулы органических веществ, вводимые в водородное пламя, легко ионизируются, в результате чего электропроводность пламени резко возрастает. Если такое пламя поместить между электродами, к которым приложено постоянное напряжение, то между ними появится ионизационный ток, который затем усиливается и подается на регистрирующий прибор. Пламенно-ионизационный метод обладает высокой чувствительностью к органическим веществам, линейной характеристикой преобразования, нечувствительностью к большинству примесей неорганического происхождения. Каталитический метод основан на определении теплового потока, возникающего при каталитической реакции исследуемого компонента со вспомогательным веществом. В качестве примера газоанализатора, основанного на каталитическом методе, можно привести систему СЕМсаt производства фирмы Monitor Labs (США), предназначенную для непрерывного мониторинга NOх и СО в продуктах сгорания. В сенсоре, определяющем содержание СО, происходит каталитическая реакция окисления СО кислородом: СО + ½О2 → СО2 Для определения содержания оксидов азота МОТ (N0 + МО-,) используется каталитические реакции взаимодействия исследуемых компонентов с аммиаком и кислородом: 2NО +½О2 + 2МН3 → 2М2 + ЗН20, 2МО2 + 2МН3 → 2М2 + ЗН2О + ½О2 Данные реакции являются экзотермическими (т.е. протекают с выделением тепла) и поэтому общее количество тепла, полученное в результате этих химических реакций в сенсорах, будет прямо пропорционально концентрациям NOх и СО в исследуемой пробе.
Каталитический метод позволяет проводить измерения с высокой точностью (для системы СЕМсаt она составляет ±5 % при определении концентрации МО.,, и СО), однако его существенным недостатком является необходимость постоянной подачи аммиака в сенсор NOх. Электрохимические методы подразделяют на кондуктометрический и кулонометрический. Работа кондуктометрических анализаторов заключается в регистрации изменений электропроводности раствора, возникающих в результате поглощения газовой смеси. Кондуктометрический метод не требует применения сложной аппаратуры, приборы обладают высокой чувствительностью, быстродействием и компактностью. Кулонометрический метод заключается в непрерывном автоматическом титровании вещества реагентом, электрохимически генерируемым на одном из электродов в реакционной схеме. При этом ток электродной реакции служит мерой содержания определяемого вещества в реакционной среде. Кулонометрический метод анализа обладает высокой чувствительностью и широким динамическим диапазоном. Электрохимические газоанализаторы получили в России широкое распространение благодаря их невысокой стоимости, возможности измерения одним прибором большого количества компонентов, компактности и простоты в обслуживании. В настоящее время имеется большой выбор электрохимических газоанализаторов как зарубежного, так и отечественного производства. Данные приборы в зависимости от исполнения позволяют проводить все виды измерений — от разовых (экспресс-анализов) до непрерывного мониторинга. Выпускаются два вида электрохимических сенсоров — твердоэлектролитные датчики и электрохимические ячейки с жидким электролитом. Для непрерывных измерений содержания кислорода в дымовых газах часто используются стационарные газоанализаторы, имеющие в качестве датчика твердоэлектролитный элемент на основе диоксида циркония. Примером такого прибора может служить кислородо-мер LU2 производства фирмы Erwin Sick GmbH (Германия). Данные кислородомеры широко используются в системах управления процессом горения и в системах контроля вредных газообразных выбросов на тепловых электростанциях.
Кислородомер LU2 представляет собой измерительный комплекс, состоящий из погруженного зонда с твердоэлектролитным датчиком на основе диоксида циркония, узла прокачки, анализатора кислорода (рис.). При установке вне помещения анализатор кислорода и прокачки могут располагаться в едином корпусе. Концентрация кислорода измеряется анализатором в непрерывном режиме с помощью специального зонда (пробоотборника), установленного в газоходе месте отбора пробы. Расход отбираемой на анаэробы газов очень незначителен и составляет примерно 0,5 л/ч. Датчик кислорода, размешенный непосредственно в зонде, представляет собой электрохимическую ячейку с твердым электролитом из спеченного диоксида циркония. Датчик генерирует сигнал, Рис. Система LU2 для измерения концентрации кислорода
Рис. Принципиальная схема электрохимического газоанализатора
1 - пробоотборный зонд; 2 — фильтр; 3 — конденсатоуловитель; 4—6 — мембраны; 7 — 9 — электрохимические ячейки пропорциональный концентрации кислорода в исследуемом газе. Этот сигнал обрабатывается в анализаторе и преобразуется в аналоговый выходной сигнал. Точность LU2 составляет ±0,2 % об. Газоанализаторы, имеющие в качестве сенсоров электрохимическиеячейки, чаще всего используются в качестве приборов для контроля и наладки, хотя имеется довольно много систем, предназначенных для длительных измерений и даже мониторинга. Принцип действия электрохимических ячеек состоит в разделении потока исследуемого газа на отдельные составляющие с помощью мембран, способных пропускать к электролиту лишь один компонент анализируемой газовой смеси (рис.). В зависимости от вида анализируемого компонента газовой смеси электрохимические ячейки реализуют кондуктометрический или кулонометрический метол измерения. Следует отметить, что кроме анализируемого компонента на показания ячейки могут оказывать влияние и некоторые другие составляющие газовой смеси. От этого можно избавиться, используя специальные фильтры, или учесть расчетным путем с помощью заранее полученных тарировкой перекрестных коэффициентов. К отрицательным моментам следует также отнести возможность «отравления» ячейки при превышении концентрации исследуемого компонента в пробе выше допустимого значения (например, на переходных режимах работы котла), что приводит к ошибкам в определении концентраций в последующих измерениях. Особенно часто это происходит с сенсорами на СО. Чтобы после этого привести ячейку в рабочее состояние ее необходимо продувать чистым воздухом в течение довольно продолжительного времени. Многие компактные переносные системы, предназначенные для наладочных работ, вместе с определением газового состава также позволяют измерять температуру, разрежение, скорость потока и некоторые другие характеристики продуктов сгорания в месте отбора пробы. Характерная для таких газоанализаторов погрешность измерения составляет: ±20 ррm в нижней части шкалы и ±5 % от измеряемой величины в верхней части шкалы. Характерными примерами электрохимических газоанализаторов являются нашедшие широкое распространение на российских ТЭС измерительные приборы testo 300 и testo 350 производства немецкой фирмы Testo GmbH & Со. Оптические методы анализа включают в себя абсорбционные и эмиссионные методы. Эмиссионные методы анализа основаны на измерении интенсивности излучения анализируемой газовой смеси. Для анализа используют как спектры теплового излучения, так и молекулярную люминесценцию. Сущность метода состоит в том, что исследуемые молекулы тем или иным способом приводят в состояние оптического возбуждения и затем регистрируют интенсивность люминесценции или флуоресценции, возникающей при возвращении их в равновесное состояние. Хемилюминесцентиый метод в настоящее время является одним из основных эмиссионных методов измерения, используемых при контроле оксидов азота. В настоящий момент на рынке представлены хемилюминесцентные газоанализаторы зарубежных и отечественных производителей. Метод основан на свойстве N0 выделять квант света при взаимодействии с атомарным кислородом. Реакция окисления N0 до N02, сопровождается люминесцентным спеченном в диапазоне длин волн 600—3000 нм с максимумом свечения при 1200 нм. В хемилюминесцентных газоанализаторах N0, реагируя с избыточным количеством озона, превращается в NО2, причем часть молекул N02, находится в возбужденном состоянии: N0 + О3 → N2 + О2. Переходя в основное состояние, они выделяют энергию — свечение хемилюминесценции, интенсивность которого пропорциональна содержанию монооксида азота N0 в потоке поступающего газа: NО2 → NО2 +hv↑ Рис. Принципиальная схема хемилюминесцентного газоанализатора Свечение хемилюминесценции выделяется оптическими фильтрами, усиливается фотоэлектронным умножителем и поступает на регистрирующий прибор (рис.). Этим методом можно определить и концентрацию NО2, восстанавливая ее с помощью специальных катализаторов до N0. Реакция восстановления проходит при температуре 300—600 °С. При наличии в пробе NН3 он также окисляется и превращается в N0, что вносит погрешность в измерения содержащая NOх. Данный метод измерения отличается высокой избирательностью и точностью измерений и разработан специально для контроля содержания оксида азота в отходящих газах различных промышленных установок и в атмосферном воздухе. Калибровка всех приборов, реализующих хемилюминесцентный метод, производится периодически с помощью искусственно приточенных контрольных смесей. Относительная погрешность определения концентрации оксида азота составляет ±5 % измеряемой величины. Хемилюминесцентные газоанализаторы позволяют производить непрерывные измерения в течение длительного времени с высокой точностью и поэтому могут широко использоваться как при контроле и наладке топочных режимов, так и в системах мониторинга. Примером такого прибора может служить анализатор непрерывного контроля за выбросами NО или NОх модели РРМ 252 производил фирмы Systems Оу (Финляндия). Прибор представляет одноканальный переключаемый хемилюминесцентный газоанализатор для измерения NО или N0х. В режиме измерения N0х проба газа предварительно проходит через конвертор, где NОх переходит в N0. Быстрое переключение, а также специальная программа сводят до минимума негативное воздействие N02. Ввиду того, что получаемые значения зависят не только от концентрации, но и от объема пробы, подаваемой в реакционную камеру, важной задачей является поддержание постоянного расхода исследуемого газа. С этой целью в РРМ 252 проба газа проходит через терморегулируемое критическое отверстие, что обеспечивает исключительную стабильность измерений. Дрейф нуля полностью исключен благодаря функции автоматической самоподстройки нуля, проводящейся ежеминутно. Основные характеристики анализатора РРМ 252 приведены в табл. Абсорбционные (оптико-абсорбционные) методы основаны на способности веществ избирательно поглощать лучистую энергию в характерных участках спектрального диапазона. Среди абсорбционных методов наибольшее распространение получили в последнее время недисперсионные и дисперсионные методы.
Таблица Технические характеристики анализатора NО/ NОх модели РРМ 252
Недисперсионныйметод анализа основан на выделении нужной спектральной области без разложения излучения в спектр. Для такого выделения чаще всего используют газовые фильтры. Дисперсионный метод основан на выделении нужной спектральной области путем разложения излучения в спектр. В качестве диспергирующего элемента, разлагающего излучение в спектр. В качестве диспергирующего элемента, разлагающего излучение в спектр, можно использовать призмы, решетки и интерферометры. Метод является в настоящее время одним из высокочувствительных, однако приборы, основанные на этом методе, пока существенно дороже и сложнее недисперсионных. Оба этих метода основаны на способности молекул газов (например, таких как NО, NН3, SО2, СО) поглощать световую энергию в определенном диапазоне длин волн, типичном для каждого газа. Например, молекулы оксида NО и аммиака NН3 поглощают ультрафиолетовое излучение в области спектра от 204 до 220 нм. Несмотря на сложную форму их можно идентифицировать, т.е. это как бы «отпечатки пальцев» молекул. С помощью спектрального анализа определяют как местонахождения полосы поглощения в спектре, так и интенсивность поглощения. Состав молекулы газа можно определить по ее спектру поглощения, а ее концентрацию – по интенсивности спектра поглощения. Газоанализаторы, основанные на оптико-абсобционных методах, состоят из передатчика и приемника. Источник излучения находится в передатчике. Свет проходит через объем с дымовыми газами и попадает на приемник излучения. При прохождении луча через дымовые газы молекулы веществ поглощают световую энергию пропорционально своим концентрациям. Остаточный свет разлагается на спектр и с помощью светочувствительных элементов производится анализ интенсивности спектра поглощения. На основании этого в электронном блоке обработки сигналов определяются значения концентраций соответствующих газов. В современных абсорбционных газоанализаторах, в зависимости от определяемых компонентов, обычно используются источники ультрафиолетового (УФ) и инфракрасного (ИК) излучения, поэтому часто употребляется другое название этих методов — ИК- и УФ-спектрометрические методы, а приборы на них основанные — оптоэлекронными газоанализаторами. В настоящее время оптоэлектронные газоанализаторы выпускаются как в виде измерительных систем, определяющих концентрацию в специально отобранной пробе газов (пробоотборный метод измерений), так и с установкой измерительного зонда непосредственно в газоходе (беспробоотборный метод измерений, за рубежом для его определения используется термин «in situ» - «по месту»), что позволяет (в случае, если лучи проходят через весь газоход,) получать среднеинтегральное значение концентраций по всему сечению. Существует множество вариантов построения газоанализаторов: однолучевые. многолучевые, одноканальные, многоканальные и т. д. Несмотря на их высокую стоимость, оптоэлектронные системы по своим характеристикам (точность, определяемые компоненты возможность работать длительное время без обслуживания и др.) лучше всего подходят для систем мониторинга вредных выбросов. В качестве примера недисперсионного газоанализатора, основанного на УФ-спектрометрии, можно привести беспробоотборный "азоанализатор SМ 8175 производства американской фирмы Monitor Labs, предназначенный для измерения N0 и SО2 в дымовых газах (рис.). Ультрафиолетовое излучение от дейтериевой лампы проходит через измерительную кювету, расположенную в конце зонда. Рефлектор возвращает измененный луч в приемопередатчик, где монохроматор выделяет две длины Рис.. Оптическая система газоанализатора SМ 8175 (фирма Monitor Labs)
волны, характерные для N0 и ЗО2, для подачи в детектор. Длина волны каждого из этих двух монохроматических лучей модулируется относительно времени вращающимся кварцевым сканером. В результате, свет, достигающий детектора, модулируется двумя узкими спектральными областями, совпадающими с полосами поглощения N0 и 502. Это позволяет провести прямые измерения второй производной сигнала, что дает возможность увеличить соотношение «сигнал-шум» по сравнению с прямыми абсорбционными методами. Диафрагма поочередно пропускает на детектор выделенные спектры для N0 и 5О2. Для повышения точности измерений введены температурная стабилизация оптической системы. Измерительная кювета выполнена из пористого материала, производящего фильтрацию продуктов сгорания, что обеспечивает защиту оптических элементов от загрязнения. Периодически производится очистка кюветы, путем продувки ее сжатым воздухом. Аналогичным способом, с помощью продувки контрольными газовыми смесями, может производиться поверка и калибровка измерительной системы. Погрешность измерений для газоанализатора 8М 8175 не превышает ±2,5 % от полной шкалы. Примером недисперсионного газоанализатора, использующего ИК-спектрометрию (абсорбционная спектрометрия в ИК-области спектра с применением корреляции по газовым фильтрам), является система GM 910 фирмы Erwin GmbH.
Дата добавления: 2014-01-13; Просмотров: 2959; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |