КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Нитрование смесью концентрированной азотной кислоты или ее солей с уксусным ангидридомНитрование концентрированной азотной кислотой в уксусном ангидриде применяют для нитрования активных и ацидофобных аренов. Следует отметить, что это, пожалуй, единственный метод, позволяющий успешно нитровать ацидофобные соединения. При смешении концентрированной азотной кислоты с уксусным ангидридом образуются нитрующие частицы. Добавление каталитических количеств серной кислоты ускоряет эту реакцию: Нитрующими частицами являются (в порядке возрастания активности) ацетилнитрат, который способен к электрофильной атаке за счет поляризации молекулы, протонированная форма ацетилнитрата и нитроний-катион, концентрация которого крайне мала: Вместо уксусного ангидрида в некоторых случаях используются ангидриды других кислот, например, бензойной. Степень превращения азотной кислоты в ацетилнитрат зависит от температуры. При 20 °С превращение происходит на 75 % (в конц. HNO3 1 % нитроний-катиона), но при –10 °С ацетилнитрат не образуется. Достоинства метода: высокая концентрация нитрующих частиц; возможность нитрования малоустойчивых и ацидофобных соединений; высокий выход; замещение идет селективно, преимущественно в о-положение. Основным недостатком является опасность процесса. Несоблюдение режима смешения азотной кислоты и уксусного ангидрида приводит к образованию не только ацетилнитрата, но и ряда побочных продуктов, обладающих взрывчатыми свойствами. Известны случаи, когда ацетилнитрат взрывался не только при нагревании, но и на холоду. Метод используют: · При нитровании мезо-3,4-дифенилгексана (получение курареподобного препарата парамиона): · При нитровании пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом и их производных, которые в средах с сильными кислотами расщепляются и образуют смолы. Нитрование фурана ацетилнитратом идет с высоким выходом при температуре до 5 °С: Нитрование аренов солями азотной кислоты в уксусном ангидриде (реакция Менке) является разновидностью предыдущего метода, но более безопасным. Нитровать можно разными солями азотной кислоты. Реакция идет при невысоких температурах, без осмоления, с высокой селективностью. Например, из анилина при действии нитрата меди в среде уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, а при действии нитрата лития — только п-нитроацетанилид. Наибольшая скорость нитрования достигается при использовании смеси нитратов меди (II) и железа (III). Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более спокойному течению реакции. В некоторых случаях уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии нитрата меди и ледяной уксусной кислоты образуется только о-нитрофенол.
Дата добавления: 2014-10-15; Просмотров: 924; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |