Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Присоединение к алкенам




Реакции электрофильного присоединения по двойной связи

Стереохимия реакций присоединения и окисления в ациклических алкенах.

Лекция 9

 

 

Граничными орбиталями ВЗМО и НСМО алкенов являются занятая π - и пустая π*-орбитали. Следовательно, в реакциях с электрофилами (Е+) будет участвовать π-орбиталь, а в реакциях с нуклеофилами (Nu-) - π*-орбиталь связи С=С (см. рис.). В большинстве случаев алкены легко вступают в реакции с электрофилами, а с нуклеофилами реагируют с большим трудом. Это объясняется тем, что обычно НСМО электрофилов по энергии близки к энергии π-ВЗМО алкенов, тогда как ВЗМО большинства нуклеофилов лежат значительно ниже π*-НСМО.

Простые алкены реагируют лишь с очень сильными нуклеофильными агентами (карбанионы) в жестких условиях, однако введение электроноакцепторных групп в алкены, например, NO2, COR и др., приводит к понижению π*-уровня, благодаря чему алкен приобретает способность реагировать с нуклеофилами средней силы (аммиак, RO-, RS-, R3C-, енолят-анионы и т. д.).

В результате взаимодействия электрофильного агента Е+ с алкеном образуется карбокатион, обладающий высокой реакционной способностью. Карбокатион далее стабилизируется за счет быстрого присоединения нуклеофильного агента Nu-:

 

Поскольку медленной стадией является присоединение электрофила, то процесс присоединения любого полярного агента Е+δNu-δ следует рассматривать именно как электрофильное присоединение к кратной связи алкена. Известно большое число реакций этого типа, где роль электрофильного агента выполняют галогены, галогеноводороды, вода, соли двухвалентной ртути и другие полярные реагенты. Электрофильное присоединение к двойной связи в классификации механизмов органических реакций имеет символ АdE (Addition Electrophilic) и в зависимости от числа реагирующих молекул обозначается как АdE2 (бимолекулярная реакция) или АdE3 (тримолекулярная реакция).

 




Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2014-12-08; Просмотров: 772; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.008 сек.