Медь, серебро, золото

Свойства простых веществ[[3]]
	Cu	Ag	Au
Температура плавления, ^0С
Температура кипения, ^0С
Радиус атома, пм (10^-12 м)
Радиус иона Э^1+, пм	96*		137**

*Радиус Cu²⁺ 72 пм

**Радиус Au³⁺ 91 пм

Медь широко используется для приготовления сплавов с цинком (латуни) и оловом (бронзы). Четкой границы между бронзами и латунями нет. Бронза для отливки бюстов и статуй БХ-1 содержит 4-7% олова и 5-8% цинка.

Металлические серебро и золото применяются в электронике, в электротехнике для изготовления надежных контактов в выключателях и реле больших токов (см. дополнение 1).

Для меди в соединениях наиболее характерна степень окисления +2; распространены также соединения меди +1, реже встречаются соединения меди +3 и выше. К последним относятся высокотемпературные оксидные сверхпроводники – La_2-xBa_xCuO₄ (1986 г., температура перехода в сверхпроводящее состояние 30 К и ниже), HgBa₂Ca₂Cu₃O_8+d (1993 г., 135 К) [[4]].

Обычно при высоких температурах более устойчивы соединения меди +1. Безводный хлорид CuCl₂ является удобным источником сухого хлора (при нагревании до 500⁰С):

2 CuCl₂ = 2 CuCl + Cl₂

Иодид меди +2 распадается в момент образования:

2 CuCl₂ + 4 KI = 2 CuI + I₂ + 4 KCl

В присутствии кислорода медь растворяется в водном растворе аммиака:

4 Cu + 8 NH₃ + O₂ + 2 H₂O = 4 [Cu(NH₃)₂] OH

[Cu(NH₃)₂]⁺ + e^- = Cu + 2 NH₃ E⁰ = -0,12 В

Соединения меди +2 обладают слабыми кислотными свойствами (амфотерны) – гидроксид растворяется в концентрированных щелочах с образованием M₂[Cu(OH)₄].

Cu(OH)₂ + 2 NaOH = Na₂[Cu(OH)₄]

Щелочной раствор (взвесь) гидроксида меди – удобный реактив на альдегидную группу (заменяет реакцию “серебряного зеркала”):

-CHO + 2 Cu(OH)₂ = -COOH + Cu₂O + 2 H₂O

голубой оранжевый

Важнейшее практическое применение имеют галогениды серебра, прежде всего бромид (см. дополнение 2). Дефектные микрокристаллы бромида серебра обладают уникальной светочувствительностью и являются основой современных фотоматериалов. В процессе обработки цветных фотоматериалов почти все исходное серебро извлекается из пленки и бумаги (его нет в готовых фотографиях) для дальнейшего повторного использования.

Извлечение серебра из отснятых фотоматериалов происходит благодаря комплексообразованию:

AgBr + 2 Na₂S₂O₃ = Na₃[Ag(S₂O₃)₂] + NaBr К_нест. ([Ag(S₂O₃)₂]^3-) = 1*10^-14

Более слабые комплексы образует аммиак:

AgCl + 2 NH₃ = [Ag(NH₃)₂]Cl К_нест. ([Ag(NH₃)₂]⁺) = 7*10^-8

Концентрация Ag⁺ над осадком AgCl (ПР = 1,8*10^-10) будет 1,3*10^-5 М.

Уже в 1 М растворе аммиака и аммиачного комплекса концентрация Ag⁺ будет 7*10^-8, поэтому хлорид серебра растворяется в аммиаке.

Хлорид серебра растворим и в концентрированной соляной кислоте:

AgCl + HCl = H[Ag(Cl₂)] К_нест. ([AgCl₂]^–) = 1*10^-5

Золото – один из самых инертных металлов – растворяется в “царской водке”:

Au + HNO₃ + 4 HCl = H[AuCl₄] + NO + 2 H₂O

К_нест. ([AuCl₄]^-) = 7*10^-22

В присутствии кислорода золото легко растворяется в разбавленных цианидах:

4 Au + 8 NaCN + O₂ + 2 H₂O = 4 Na[Au(CN)₂] + 4 NaOH

К_нест. ([Au(CN)₂]^–) = 1*10^-38

Содержание в живом организме и биологическое действие

В организме человека содержится 1,8 г (2,4*10^-3%) цинка, 7*10^-5% кадмия, 2*10^-5% ртути, 10^-4% меди, 10^-6% серебра, 10^-5% золота [[5]]. По своей роли уникальны цинк и медь: здоровье зависит от строгого соблюдения их баланса – опасны недостаток и избыток этих элементов.

Цинк играет в организме человека не менее важную роль, чем железо [[6]]. Карбоангидраза – фермент, являющийся цинкопротеидом. Цинк находится в нем в 0,33-0,34%. Карбоангидраза содержится в эритроцитах крови всех животных и человека. В 1л крови млекопитающих – примерно 1г карбоангидразы. Наличие этого фермента дает организму возможность освобождаться от избытка СО₂. Цинк оказывает влияние на активность половых и гонадотропных гормонов гипофиза. Цинковые соли усиливают лютеинизирующую и ослабляют фолликулостимулирующую активность гипофизарных препаратов. Цинк усиливает также и тиреотропное действие гипофизарных экстрактов.

Цинк входит в состав кристаллического инсулина, который в настоящее время применяется больше, чем аморфный инсулин, так как оказывает менее резкий гипогликемический эффект. Цинк увеличивает активность ферментов: фосфатаз кишечной и костной, катализирующих гидролиз. Тесная связь цинка с гормонами и ферментами объясняет его влияние на углеводный, жировой и белковый обмен веществ, на окислительно-восстановительные процессы, на синтетическую способность печени.

По новым исследованиям цинк обладает липотропным эффектом, т.е. способствует повышению интенсивности распада жиров, что проявляется уменьшением содержания жира в печени.

Кроме того, отмечно, что ткань злокачественных новообразований захватывает больше цинка, чем нормальная ткань.

Всасывание цинка происходит в верхнем отделе тонкого кишечника. Процессу мешают карбонаты, с которыми цинк образует труднорасторимые соли. Даже при питании продуктами, богатыми цинком, не удается повысить содержание цинка в крови. Поступающий в кровь цинк задерживается в основной массе печенью. Отложение цинка в печени доходит до 500-600мг/1 кг веса. Затем цинк отлагается преимущественно в мышцах и костной системе. Выделение из организма происходит в основном через кишечник.

Суточная потребность человека в цинке составляет 12-16мг для взрослых и 4-6мг для детей. Наибольшая потребность в цинке имеет место в периоды бурного роста и полового созревания.

Цинк находится во всех растениях. Наиболее богаты цинком дрожжи, пшеничные, рисовые и ржаные отруби, зерна злаков и бобовых, какао.

Наибольшее количество цинка содержат грибы – в них содержится 130-202,3мг на 1 кг сухого вещества. В луке – 100,0 мг, в картофеле -11,3 мг. Молоко бедно цинком: женское содержит 1,3-1,4мг в 1л, козье и коровье – от 2,3 до 3,9 мг в 1л.

При дефиците цинка наблюдается задержка роста, перевозбуждение нервной системы и быстрое утомление. Поражение кожи напоминает пеллагрозный дерматит.

Гистологическое исследование показывает гиперкератинизацию, утолщение эпидермиса, отек кожи, слизистых оболочек рта и пищевода. Недостаточность цинка приводит к бесплодию. В основе цинковой недостаточности лежат изменения углеводного и азотистого обмена, нарушение химизма тканей. Недостаток цинка отражается на продолжительности жизни. Экспериментально доказано, что крысы, получавшие достаточное количество витаминов, но находившиеся на безцинковой диете, погибали.

Общее содержание меди в организме человека составляет 100-150 мг. В печени взрослых людей содержится в среднем 35 мг меди на 1 кг сухого веса. Поэтому печень можно рассматривать как "депо" меди в организме. В печени плода содержится в десятки раз больше меди, чем в печени взрослых [[7]].

В хрусталике глаза медь составляет 0,4 мг на 100 г свежего вещества. В крови – примерно 1 мг/ 1 литр. В эритроцитах медь находится в соединении с белком стромы, а не в гемоглобине. Содержание меди в крови ритмически меняется в течение суток: максимум меди отмечается в полдень, минимум – в полночь.

Увеличение содержания меди в сыворотке крови наблюдается при инфекционных болезнях, при некоторых формах цирроза печени.

У некоторых моллюсков кровь не красная, а бледно-голубая, поскольку ее пигментом является гемоцианин (0,15-0,26% меди).

Медь необходима для процессов гемоглобинообразвания и не может быть заменена никаким другим элементом. Медь способствует переносу железа в костный мозг и превращению его в органически связанную форму. Медь стимулирует созревание ретикулоцитов и превращение их в эритроциты. Медь входит в состав окислительных ферментов, участвуя в тканевом дыхании. Медь также участвует в процессах роста и размножения, участвует в процессах пигментации, так как входит в состав меланина.

Потребность в меди у взрослого человека составляет 2 мг в день (около 0,035 мг/ 1 кг веса). Потребность грудного младенца достигает 0,1 мг/ 1 кг массы тела.

Небольшое содержание меди в молоке (0,12-0,5 мг/литр) недостаточно для грудного ребенка, поэтому важно раннее введение в рацион растительных соков, богатых медью. Всасывание меди происходит в верхних отделах кишечника, отсюда соединения меди поступаю в печень. Основным путем выведения меди является кишечник. С калом выводится в среднем 85% меди. С мочой здоровый человек за сутки выделяет 0,009-0,008мг меди.

При недостатке меди в организме наблюдаются задержка роста, анемия, дерматозы, депигментация волос, частичное облысение, потеря аппетита, сильное исхудание, понижение уровня гемоглобина, атрофия сердечной мышцы.

Токсические свойства Zn, Cd, Hg [[8]]
	ZnO	CdO	Hg	HgCl2	HgR2
Температура кипения, ^0С	1800(возг)	900(разл)
ПДК (8 часов в сутки), мг/м^3	0,5	0,03	0,005	0,1	0,01
Раздражение глаз и носа, мг/м^3
Смертельно за 1 – 3 часа, мг/м^3	500*	50**	3***	35 мг/кг	****

*”Литейная лихорадка”, не смертельна.

** Смертельная доза для взрослого – от 30 мг растворимой соли кадмия.

*** Смертельно при вдыхании в течение 2-3 месяцев

**** Поражают центральную нервную систему; эмбриотоксины при хроническом действии в любой концентрации выше ПДК.

Все соли цинка обладают высокой токсичностью для человека, особенно сульфаты и хлориды. Уже 1г ZnSO₄ может вызвать тяжелое отравление. Хлориды, сульфаты и окись цинка могут образоваться при хранении пищевых продуктов в оцинкованной посуде. При цинковом отравлении наступает фиброзное перерождение поджелудочной железы.

Цинк задерживает рост и нарушает минерализацию костей. Избыточное содержание в крови цинка ведет к прогрессирующей слабости, понижению сухожильных рефлексов, кровавому поносу, парезу конечностей. При вскрытии отмечается некроз печени и декальцификация головки бедра.

Отравление ZnSO₄ дает яркую картину малокровия, задержки роста, бесплодия. Отравление окисью цинка происходит при вдыхании ее паров. Оно проявляется появлением сладковатого вкуса во рту, понижением или полной потерей аппетита, нередко сильной жаждой. Появляется усталость, чувство разбитости, стеснение и давящая боль в груди, сонливость, сухой кашель. Через 4-5 часов эти явления достигают максимального развития. Этот первый период сменяется ощущуением холода с ног, затем резкий озноб на 1-1,5 часа, температура повышается до 37,4⁰ С; затем падает с проливным потом. Больной испытывает ломоту во всем теле, боль в мышцах, головную боль, шум в ушах, сухость во рту и глотке, тошноту, иногда рвоту, Редко – диарея. В крови и моче – значительное увеличение сахара.

Токсические свойства Cu, Ag, Au [[9]]
	Cu	Ag	Au
Температура кипения, ^0С
ПДК (8 часов в сутки), мг/м^3	0,5	0,01	-
Раздражение глаз и носа, мг/м^3		-	-
Смертельно за 1 – 3 часа, мг/кг	30*	>4000	-

*Смертельная доза растворимых солей меди около 2 г

С глубокой древности известно, что медь является сильным ядом. Токсическим действием обладают любые растворимые соединения меди.

Дозы 1-2г медного купороса вызывают тяжелые симптомы отравления со смертельным исходом. 10 мг/сутки меди – является предельно допустимой дозой для человека.

Неорганические соли меди в ничтожной концентрации, проникая в организм, производят гемолиз и агглютинацию эритроцитов. При попадании соединений меди в желудок сразу появляется тошнота, рвота, диарея. Быстро наступает гемолиз крови, выражающийся желтухой и появлением крови в моче.

Поражение почек проявляется белком в моче и быстро развивающимися явлениями уремии. Вдыхание медной пыли или паров соединений меди вызывает заболевание "медную лихорадку", выражающуюся сильным ознобом, высокой температурой - до 39 град. С, затем проливным потом и судорогами в икроножных мышцах.

Дата добавления: 2014-12-16