Трилон Б

Комплексоны широко применяются в теплоэнергетике. Наибо­лее распространены этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА)

НООС Н₂С ■ СН, СООН

N - СН, - СН, - N
НООС Н₂С СН₂ СООН

и ее соли. Из солей наибольшее применение в теплоэнергетике нашла двузамещенная соль ЭДГА - трилон Б. Зарубежные фирмы ЭДГА и ее солям дают различные наименования: секверстрен, комплексон -П, титриплекс-П, версен, вертан, секверстол, селектрон Б и т.д.

Соединения, образуемые комплексонами, получили наимено­вание "клешневидных" или "хелатосоединений". Диссоциация этих соединений идет в первую очередь по внешней сфере, затем по внут­ренней. Комплексы, образуемые ЭДТА и ее солями, очень устойчи­вы. Растворимость ЭДТА невелика, значительно выше растворимость ее солей, что видно из табл. 2.3 [32].

Для других катионов имеются аналогичные комплексные соеди­нения. Так медь, латунь уже при температурах до 1001 энергично связываются в комплексы с ЭДТА и ее солями.

Термическая диссоциация ЭДТА начинается при температуре 140, а ее солей - при 16О°С. Степень диссоциации солей несколько меньше, чем ЭДТА, и в пределах концентрации до 1000 мг/л не зави­сит от концентрации раствора.

Для полной термической диссоциации ЭДТА и ее солей доста­точно образования аминов и другея продуктов термолиза; в газовую фазу переходят СО₂, Н,, СО, СН₄, CHfl [20]

Соединения, образующиеся при термолизе комплексонов, об­ладают более высокой комплексообразующей способностью, чем ис­ходные соединения, и с ростом температуры процесс комплексообразования ускоряется. Образующиеся комплексонаты железа при тем­пературах выше 250 "С термически более устойчивы, чем комплексоны, но и они при 290 XZ и выше подвергаются практически полному термическому разложению. Термически наиболее устойчивыми яв­ляются комплексонаты кальция и магния, до температуры 370 tH они практически не разлагаются.

Термолиз комплексонатов железа при температуре выше 290°С протекает с образованием магнетита, который в условиях контакта с поверхностью металла образует на ней плотную защитную пленку.

В продуктах разложения комплексонатов обнаружены водород, метан и оксид углерода, максимальная концентрация которых на­блюдается в свежем или вторичном паре. В турбинном конденсате эти газы не обнаруживаются, так как они отсасываются эжектором из парового пространства конденсатора. Рост концентрации водоро­да и оксида углерода прямо пропорционален дозе комплексона.

2.3. Аммиак

При комнатной температуре аммиак представляет собой бес­цветный газ с удушливым резким запахом. Основные физико-хими­ческие константы аммиака приведены ниже:

Плотность при нормальных условиях, г/л 0,77

Температура плавления °С............... 77,75

Температура кипения °С.................. 33,35

Критическая температура °С............. 132,4

Аммиак хорошо растворим в воде. Один объем воды растворяет при комнатной температуре около 700 объемов аммиака. При атмос­ферном давлении и температуре - 33,5 Х^ аммиак переходит в про­зрачную жидкость, затвердевающую при температуре - 77,8 "С. Плот­ность концентрированного раствора аммиака (25% - ного NH₃) рав­на 0,91 г/см³. Раствор аммиака в воде обладает щелочной реакцией. Для многих соединений, содержащий азот, аммиак является хоро­шим растворителем. При обычной температуре аммиак устойчив. При непосредственном соединении его с кислотами получаются соли, например нитрат аммония, сульфат аммония и т.д. В обычных усло­виях аммиак довольно устойчив к действию окислителей.

С солями многих переходных металлов аммиак образует комп­лексные соединения. Например, аммиакат сульфата меди Си [11]

CuSO₄+NH₃ = [Cu(NH₃\]SO_{4 (2}.i8)

Внутренняя и внешняя сфера комплексного соединения силь­но различаются по устойчивости; частицы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом преимущественно электроста­тическими силами и легко отщепляются в водном растворе. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере, связаны с центральным ато­мом значительно прочнее и отщепляются лишь в небольшой степе­ни:

[Си(Ж₃)₂]С1=*[Си(Щ)₂]⁺+С1-; (2.19)

В системе вода-аммиак всегда сосуществуют три различные формы аммиака: свободная (негидратированная) NH₃, молекулярная (гидратированная) NH₃ • Н₂О и ионная NH^ ■ Раствор аммиака яв­ляется слабым электролитом с повышением температуры его основ­ные свойства еще более ослабевают.

В процессе распределения аммиака между водой и паром в пар переходят практически только молекулярные формы:

^Keud³-(^Sm₃^+SNHyH₂o\/(^Sm₃H₂o^+SNH₃^+S_m+y

где K_gud ³ - видимый коэффициент распределения аммиака, яв­ляющийся функцией температуры и рН, поскольку относительные доли каждой из форм аммиака зависят от этих параметров.

Дата добавления: 2014-12-25