Окисление альдегидов и кетонов

Влияние акцепторных групп

Влияние электронодонорных групп

Поскольку алкильная группа имеет +I эф, то любой углеводородный радикал R-будет уменьшать положительный заряд карбонильного атома углерода:

+δ₁ > +δ₂ > +δ₃ > +δ₄

Вывод: донорные заместители понижают реакционную способность альдегидов и кетонов.

Реакционная способность увеличивается так как акцепторные группы оттягивают электроны на себя, увеличивая частичный заряд на атоме углерода:

+δ₄ > +δ₃ > +δ₂ > +δ₁

Вывод: акцепторные заместители увеличивают реакционную способность альдегидов и кетонов.

В альдегидах связь С - Н рвется легко, даже в присутствии такого слабого окислителя, как аммиачный раствор окиси серебра. При этом образуются кислоты с тем же числом атомов углерода:

Это качественная реакция на альдегиды - реакция «серебряного зеркала».

Необходимо обратить внимание на то, что кетоны окисляются только в жестких условиях (нагревание с KMnO₄ в кислой среде). Разрывается С–С связь по обе сто­роны карбонильной группы и образуются кислоты с меньшим числом атомов углерода, чем их было в исходном кетоне:

По продуктам реакции можно установить строение исходного кетона. Реакция проте­кает по правилу Попова:

Дата добавления: 2014-12-26