Общая характеристика. Карбоновые кислоты алифатического ряда

Карбоновые кислоты алифатического ряда

Карбоновые кислоты

Кислотный характер карбоновых кислот ярко выражен, так как электроотрицательный кислород карбонильной группы смещает π - электронную плотность таким образом, что на углеродном атоме карбонила появляется заряд +δ. Это вызывает смещение неподеленной пары электронов атома кислорода гидроксильной группы в сторону атома С, что в свою очередь, приводит к перемещению электронной плотности связи О – Нв сторону кислорода. В результате этого облегчается отрыв атома водорода в виде протона – происходит процесс кислотной диссоциации:

Рентгеноструктурные исследования показали, что в карбоксилат анионе оба кислорода равноценны, электронная плотность в нем распределена равномерно. Схематически это можно представить так:

Сравним константы диссоциации различных кислот:

	Константа диссоциации
Муравьиная		2,14 х 10^-4
Уксусная		1,76 х 10^-5
Пропановая		1,33 х 10 ^-5
Угольная		4,4 х 10 ^-7
Фосфорная		7,6 х 10 ^-3
Спирт		~10^-18

Из таблицы видно, что:

1) органические карбоновые кислоты слабее минеральной Н₃Р0₄, но сильнее угольной Н₂СОз. Их кислотные свойства выражены сильнее, чем у спирта;

2) электронодонорные группы (-СН₃ и др.) уменьшают кислотность, так как про­являют + Iэф, уменьшая частичный положительный заряд +δ на угле­роде, подвижность водорода также уменьшается.

Рассмотрим влияние электроноакцепторных групп:

+δ₄ >+δ₃ > +δ₂ > +δ₁

Галогены - электроноакцепторные атомы, оттягивая электроны, увеличивают частичный положительный заряд +δ на углероде и, следовательно, подвижность атома_водорода увеличивается.

Дата добавления: 2014-12-26