Влиянение заместителей на основные свойства аминов

Общая характеристика

Ароматические амины

Первичные Вторичные Третичные

Основность ароматических аминов также обусловлена парой свободных электронов на атоме азота, способных притянуть протон. Основность ароматических аминов меньше, чем у алифатических.

Константа диссоциации

Аммиак	NH3	1,7 x 10 ^-5
Метиламин	CH3NH2	43 x 10 ^-5
Анилин	C6H5NH2	3,8 х 10^–10

Причина снижения основности - сопряжение свободной электронной пары азота с электронной системой ароматического кольца (М эф).

Трифениламин (3) почти не обладает основными свойствами, т.к.

а). Свободные электроны азота, сопрягаются с тремя ароматическими кольцами.

б). Появляется эффект стерического затруднения. Он настолько велик, что подход протона к паре свободных электронов атома N невозможен.

Акцепторный заместитель уменьшает основность

NO₂ –группа за счет мезомерного эффекта сопряжения (М) оттягивает электроны из кольца на себя. Электронная плотность в кольце понижается, это приводит к тому, что сопряжение свободных электоронов атома азота в NН₂ – группе с кольцом увеличивается и способность притянуть протон, т.е. основной характер уменьшается.

Дата добавления: 2014-12-26