Правила ориентации

1. Заместители, имеющиеся в бензольном ядре, направляют вновь вступающую группу в определенные положения, т.е. оказывают ориентирующее действие.

2. По своему направляющему действию все заместители делятся на две группы: ориентанты первого рода и ориентанты второго рода.
Ориентанты 1-го рода (орто-пара -ориентанты) направляют последующее замещение преимущественно в орто - и пара -положения.
К ним относятся электронодонорные группы (электронные эффекты групп указаны в скобках):

-R (+I); - OH (+M,-I); - OR (+M,-I); - NH₂ (+M,-I); - NR₂ (+M,-I)
+M-эффект в этих группах сильнее, чем -I-эффект.

Ориентанты 1-го рода повышают электронную плотность в бензольном кольце, особенно на углеродных атомах в орто - и пара -положениях, что благоприятствует взаимодействию с электрофильными реагентами именно этих атомов.
Пример:

Ориентанты 1-го рода, повышая электронную плотность в бензольном кольце, увеличивают его активность в реакциях электрофильного замещения по сравнению с незамещенным бензолом.

Особое место среди ориентантов 1-го рода занимают галогены, проявляющие электроноакцепторные свойства:- F (+M<–I), - Cl (+M<–I), - Br (+M<–I).
Являясь орто-пара -ориентантами, они замедляют электрофильное замещение. Причина - сильный –I -эффект электроотрицательных атомов галогенов, понижащий электронную плотность в кольце.

Ориентанты 2-го рода (мета -ориентанты) направляют последующее замещение преимущественно в мета -положение.
К ним относятся электроноакцепторные группы:

- NO₂ (–M, –I); - COOH (–M, –I); - CH=O (–M, –I); - SO₃H (–I); - NH₃⁺ (–I); - CCl₃ (–I).

Ориентанты 2-го рода уменьшают электронную плотность в бензольном кольце, особенно в орто - и пара -положениях. Поэтому электрофил атакует атомы углерода не в этих положениях, а в мета -положении, где электронная плотность несколько выше.
Пример:

Все ориентанты 2-го рода, уменьшая в целом электронную плотность в бензольном кольце, снижают его активность в реакциях электрофильного замещения.

Таким образом, легкость электрофильного замещения для соединений (приведенных в качестве примеров) уменьшается в ряду:

толуол C₆H₅CH₃ > бензол C₆H₆ > нитробензол C₆H₅NO₂.

17)

18) Классификация реагентов и реакций

Вещества, участвующие в реакции, называются реагентом и субстратом.

Когда реакция проходит между органическими и неорганическими соединениями, реагентом называется неорганическое, а субстратом – органическое вещество. В случае реакции между органическими соединениями субстратом называется вещество с более сложной структурой.

Реакционный центр – атом, у которого происходит разрыв или образование связей.

Если в реагенте имеется 2 реакционных центра, он называется амбидентным:

Механизм реакции – это детальное описание пути, ведущего от исходных веществ к продуктам реакции, включающее как можно более полную характеристику состава, строения и других свойств промежуточных соединений и активированных комплексов, а также предположения, касающиеся смещения электронов в ходе последовательных превращений частицы.

I. Классификация реакций по изменениям углеродного скелета

1) Конденсации – реакции, сопровождающиеся увеличением числа атомов углерода за счёт образования новых С–С-связей:

(реакция полимеризации)

2) Деградации – реакции, сопровождающиеся уменьшением числа атомов углерода за счёт разрыва С–С-связей:

3) Перегруппировки – реакции, в которых число связей С–С остаётся тем же, но изменяется относительное расположение атомов:

4) Изменение функциональных групп (изменяется природа функциональных групп с сохранением углеродного скелета):

Радикал (буквально: «коренной» от лат. radix — «корень») — термин, используемый в разных отраслях человеческих знаний, каждый раз со своим значением.

нуклеофил в химии (лат. nucleus «ядро», др.-греч. φιλέω «любить») — реагент, образующий химическую связь с партнером по реакции (электрофилом) по донорно-акцепторному механизму, предоставляя электронную пару, образующую новую связь^[1]. Вследствие того, что нуклеофилы отдают электроны, они по определению являются основаниями Льюиса. В роли нуклеофилов теоретически могут выступать все ионы и нейтральные молекулы с неподеленной электронной парой

Дата добавления: 2015-04-24