Модель Грэма

Модель Штерна

Модель Гельмгольца

• Сольватированные противоионы прилегают к поверхности металла

• Электрический потенциал линейно изменяется с расстоянием

• Тепловое движение ионов, приводящее к их разупорядоченности, не рассматривается

Модель Гуи-Чепмена

• Двойной электрический слой рассматривается аналогично ионной атмосфере иона в теории Дебая-Хюккеля (1-е приближение)

• Электрический потенциал изменяется нелинейно с расстоянием

• Упорядочение в д.э.с. недооценивается

• Сочетает преимущества обоих подходов

• Вблизи электрода расположение ионов упорядочено, как в модели Гельмгольца

• На больших расстояниях расположение молекул рассматривается аналогично 2-му приближению теории Дебая-Хюккеля

• Представляет собой развитие модели Штерна

• К внешней плоскости Гельмгольца добавлена внутренняя плоскость Гельмгольца, которая представляет собой слой несольватированных противоионов, химически связанных с поверхностью электрода

ДАЛЬНЕЙШЕЕ РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ СТОЕНИЯ ДЭС. Было предпринято много попыток разработать теорию ДЭС, количественно согласующуюся с опытными данными (Райс, Фрумкин с сотр., Бокрис, Деванатхан, Есин, Мюллер, Парсонс, Эршлер и др.). Наибольшее признание получила модель Грэма (1947). Согласно Грэму, обкладка ДЭС, находящаяся в растворе, состоит не из двух, а из трех частей. Первая, считая от поверхности металла, называется внутренней плоскостью Гельмгольца; в ней находятся лишь поверхностно-активные ионы (заряд плоскости равен q₁) либо, если их нет в растворе, молекулы растворителя (q₁ = 0); потенциал ее, отнесенный к раствору, обозначается y₁. Следующая, удаленная от поверхности металла на расстояние, до которого могут подходить ионы (центры их заряда), называется внешней плоскостью Гельмгольца; ее общий заряд равен q₂, а потенциал плоскости y₂. За внешней плоскостью Гельмгольца располагается диффузный слой с потенциалом, изменяющимся от y₂ до нуля и с плотностью заряда, совпадающей с q₂.

Дата добавления: 2015-03-29