Термодинамические расчёты в химической технологии. Оценка возможности протекания реакции. Расчёт теплового эффекта реакции

Тема 2. Термодинамические расчёты в химической технологии.

Лекция 3.

Технико-экономические показатели

Критерии эффективности

Степень превращения – доля исходного реагента, использованного на химическую реакцию. Для реагента xj: xj=(njo-nj)/njo=∆nj/njo

Выход продукта – это отношение реально полученного количества продукта к максимально возможному количеству, которое могло бы быть получено из данного вещества (при данных условиях осуществления химических реакций), т.е.: Ф_R = n_R / n_Rmax

Полная (или интегральная) селективность φ – это отношение количества исходного реагента, расходуемого на целевую реакцию, к общему количеству исходного реагента, пошедшему на все реакции (и целевую, и побочные):

φ = ∆n_Aцел / ∆n_A

Производительность – это количество продукта полученного в единицу времени: П = n_R / τ

Для сравнения работы аппаратов различного устройства и размеров, в которых протекают одни и те же процессы, используют понятие интенсивность.

Интенсивность – это производительность, отнесённая к какой-либо величине, характеризующей размеры аппарата его объему, площади, массы катализатора: J = П / V= n_R / V_τ

Для определения себестоимости продукции используют коэффициенты затрат (или расходные коэффициенты):

1) по сырью: К_с=60 – 70 % 2)по топливу и энергии К_т=10%, но в электрохимических и электротермических процессах доходит до 70%

3)по заработной плате К_з=4%, но может превышать 20%, амортизация К_а=3 – 4% 4)цеховые расходы (ремонт оборудования, содержание персонала) К_ц=5%.

Сумма расходов определяет цеховую себестоимость: С_ц. Расходы завода (фабрики) плюс цеховая себестоимость образуют заводскую себестоимость: С_з = С_ц + Р_з

Качество химического производства должно удовлетворять требованиям, определяемым государственным стандартом на данный вид продукции, куда включаются нормы на показатели качества. Например, на продукцию ЦБП: толщина, плотность, предел прочности, электрическая прочность. На отдельные виды продукции, чаще новые, разрабатывают ТУ – технические условия.

Введение. Термодинамические расчёты позволяют сделать вывод о возможности данного процесса, выбрать условия проведения химической реакции, определить равновесный состав продуктов, рассчитать теоретически достижимые степени превращения исходных веществ и выходы продуктов, а также энергетические эффекты (теплота реакции, теплота изменения агрегатного состояния), что необходимо для составления энергетических балансов и определения энергетических затрат.

Наиболее важные понятия термодинамики – “теплота процесса” и “работа”. Величины, характеризующие состояние термодинамической системы, называют термодинамическими параметрами. К ним относятся: температура, давление, удельный объём, плотность, молярный объём, удельная внутренняя энергия. Величины, пропорциональные массе (или количеству вещества) рассматриваемой термодинамической системы называются экстенсивными; это – объём, внутренняя энергия, энтальпия, энтропия. Интенсивные величины не зависят от массы термодинамической системы, и только они служат термодинамическими параметрами состояниями. Это – температура, давление, а также экстенсивные величины, отнесённые к единице массы, объема или количества вещества. Изменение интенсивных параметров с целью ускорения химико-технологических процессов называется интенсификацией.

При экзотермических реакциях запас внутренней энергии исходных веществ (U₁) больше, чем образующихся продуктов (U₂). Разность ∆U = U₁ – U₂ преобразуется в форму теплоты. Наоборот, при эндотермических реакциях вследствие поглощения некоторого количества теплоты внутренняя энергия веществ повышается (U₂ > U₁). ∆U выражают в Дж/моль или в технических расчётах их относят к 1 кг или 1 м³ (для газов). Изучением тепловых эффектов реакций или агрегатных состояний, или смешения, растворения занимается раздел физической химии или химической термодинамики – термохимии. В термохимических уравнениях указывается тепловой эффект реакции. Например: С_{(графит)}+О₂ = СО₂+393,77 кДж/моль. Теплоты разложения имеют противоположный знак. Для их определения используют таблицы. По Д.П.Коновалову теплоты сгорания определяют из соотношения: Q^сгор=204,2n+44,4m+∑x (кДж/моль), где n – число молей кислорода, требующихся для полного сгорания 1 моля данного вещества, m – число молей воды, образующихся при сгорании 1 моля вещества, ∑x – поправка, постоянная для данного гомологического ряда. Чем больше непредельность, тем больше ∑x.

Для углеводородов ацетиленового ряда ∑x=213 кДж/моль. Для этиленовых углеводородов ∑x=87,9 кДж/моль. Для предельных углеводородов ∑x=0. Если в молекуле соединения имеются различные функциональные группы и типы связей, то термическую характеристику находят суммированием.

Тепловой эффект реакции равен сумме теплот образования продуктов реакции минус сумма теплот образования исходных веществ с учётом количества молей всех участвующих в реакции веществ. Например, для реакции общего вида: n₁A+n₂B=n₃C+n₄D+Q_x тепловой эффект: Q_x=(n₃Q_C^обр+n₄Q_D^обр) – (n₁Q_A^обр+n₂Q_B^обр)

Тепловой эффект реакции равен сумме теплот сгорания исходных веществ минус сумма теплот сгорания продуктов реакции с учётом количества молей всех реагирующих веществ. Для той же общей реакции:

Q_x=(n₁Q_A^сгор+n₂Q_B^сгор) – (n₃Q_C^сгор+n₄Q_D^сгор)

Вероятность протекания равновесных реакций определяют по константе термодинамического равновесия, которая определяется:

К_р=_e^-∆Gº/(RT)= _e^-∆Hº/RT_∙e^∆Sº/R Из анализа этого выражения видно, что для эндотермических реакций (Q < 0, ∆ Hº > 0) при убыли энтропии (∆Sº < 0) самопроизвольное протекание реакции невозможно так как – ∆G > 0. В последующем термодинамический подход к химическим реакциям будет рассмотрен более подробно.

Дата добавления: 2015-06-04