Диссоциация комплексных ионов

ХИМИИ

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ

Лекция 7

1 Диссоциация комплексных ионов

2 Маскировка и разрушение комплексных ионов

3 Органические реагенты, их классификация и применение в анализе

В растворах комплексных соединений существует система динамических равновесий, зависящая от характера растворенного вещества и природы растворителя. Так, комплексы-электролиты в водном растворе подвергаются диссоциации на комплексный ион и ионы внешней сферы. Этот процесс протекает по типу диссоциации сильных электролитов:

[Co(NH₃)₆]Cl₃ ® [Co(NH₃)₆]^з+ + 3Cl^-

К [Ag(CN)₂] ® К⁺ + [Ag (CN)₂]^-

Образовавшиеся комплексные ионы подвергаются: вторичной электролитической ионизации, которая протекает по типу сла­бых электролитов, т. е. в незначительной степени:

[Ag (CN)₂]^- ↔ Ag⁺ +CN^-

Применив закон действия масс к образовавшейся равновесной системе, получим:

Константа ионизации комплексного иона характеризует его устойчивость и одновременно способность ионизировать на про­стые составляющие его ионы, вследствие этого она и получила назва­ние константы нестойкости.

С учетом активности ионов уравнение констант нестойкости принимает следующий вид:

Полученная константа называется термодинамической, константой нестойкости.

Если ионизация комплексных ионов происходит по ступеням, то константы равновесия этих промежуточных реакций назы­ваются промежуточными или ступенчатыми константами нестой­кости. Например, для комплексов кадмия с цианид-ионами известны следующие промежуточные константы нестойкости, которые нумеруются в порядке возрастания числа лигандов, связанных с центральным атомом комплекса, ионизирующего на одну ступень:

Однако практически пользуются общей суммарной константой нестойкости, равной произведению промежуточных констант нестойкости:

K_общ = K₁ · К₂ · К₃ ·........ · Кn

Для комплексов кадмия с цианид-ионами:

K_общ = K₁ · К₂ · К₃ · К₄ = 7,76 · 10 ^-18

В справочниках по химии обычно приводятся не сами константы нестойкости, а их показатели, т. е. логарифмы констант, взятые с обратными знаками.

Чтобы найти величину константы нестойкости, необходимо найти число по данному отрицательному логарифму. Например, рК 1, 2, 3, 4-го комплексов [Cd (CN)₄]^2- равен 17,11. Следовательно, чтобы найти число по данному отрицательному логарифму, необ­ходимо последний преобразовать. Проделав это, получим: —lg 17,11 = 18,89. По найденному логарифму находим число. Если lg числа равен 18,89, то число равно 7,76·10^-18, которое и явля­ется общей константой нестойкости. Рассмотрим еще несколько примеров.

Дата добавления: 2015-06-30