Co(NH3)6]3+ и [CoF6]3-

Известно, что первый из них диамагнитен, второй парамагнитен.

Ион-комплексообразователь в этих комплексных ионах имеет электронную конфигурацию 3d⁶. В соответствии с правилом Хунда эти шесть электронов в d–состоянии располагаются по энергетическим ячейкам следующим образом:

При образовании комплексного иона [Co(NH₃)₆]³⁺ четыре d-электрона сначала образуют электронные пары, освобождая две 3d–орбитали:

Затем образуется ион [Co(NH₃)₆]³⁺, имеющий строение

При образовании этого комплекса имеет место d²sp³ -гибридизация, причём она осуществляется при участии внутренних d-орбиталей третьего энергетического уровня иона Co³⁺. В случае иона [CoF₆]^3- образования пар d-электронов в ионе Co³⁺ не происходит. Шесть неподелённых электронных пар ионов F^- располагаются в свободных s-,p-, d- орбиталях четвёртого энергетического уровня. Комплексный ион [CoF₆]^3- имеет строение:

Этот комплексный ион образуется за счёт sp³d²-гибридизации, причём в образовании этого иона участвуют d– орбитали иона Co³⁺ четвёртого энергетического уровня (внешнего).

Комплексный ион [CoF₆]^3-, в образовании которого участвуют d-орбитали иона Co³⁺ четвёртого энергетического уровня, более реакционноспособен, чем ион [Co(NH₃)₆]³⁺, так как в [CoF₆]^3- лиганды слабее связаны с ионом Co³⁺,чем в [Co(NH₃)₆]³⁺, и могут легче отделяться от комплексообразователя.

Рассмотренные примеры показывают, что метод валентных связей успешно объясняет определённые значения координационных чисел и геометрические формы комплексных частиц, различия в магнитных свойствах (диамагнитность или парамагнитность) этих частиц. Однако, некоторые свойства комплексных соединений (например, спектры поглощения) не находят удовлетворительного объяснения с позиций метода валентных связей. Нельзя объяснить с этих позиций также π- дативную связь.

Спаривание же d–электронов Co³⁺ в [Co(NH₃)₆]³⁺ и отсутствие его в [CoF₆]^3- удовлетворительно объясняется в рамках теории кристаллического поля.

Дата добавления: 2014-01-03