КАТЕГОРИИ:
Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)
Пятичленные ароматические гетероциклы
|
|
|
|
Пятичленные ароматические гетероциклы образованы с участием атомов азота, кислорода, серы.
Фуран
| 
Тиофен
|
Пиррол
| 
Имидазол
|
Все атомы, формирующие цикл, находятся в sp 2- гибридном состоянии. Неподеленная пара электронов гетероатома участвует в образовании ароматического секстета: каждый атом углерода отдает по одному р-электрону, а гетероатом- неподеленную пару электронов, которая находится на негибридизованной р-орбитали.
Распределение электронов(электронная конфигурация) атома азота в пятичленном
гетероцикле пирроле изображено на диаграмме:
--↑↓---
N sp2 --↑-- --↑-- --↑---- 2 электрона поступают в общую π - систему
3 электронаσ -связей
пиррольный атом азота
Имеется доказательство включения пары электронов гетероатома в ароматический секстет: пиррол не проявляет основных свойств, в обычных условиях не взаимодействует с кислотами и не образует солей.
Применяют два термина для обозначения атомов азота в составе ароматического гетероциклического соединения: пиридиновый атом азота и пиррольный атом азота.
Пиридиновый – обладает основными свойствами, пиррольный – не обладает, т.к. вкладывает свою пару электронов в образование ароматической системы.
Для примера можно привести соединение имидазол, который содержит оба вида атомов азота.
пиридиновый атом азота
пиррольный атом азота
имидазол
Ароматические свойства пятичленных гетероциклических соединений выражены достаточно в сравнении с бензолом: у тиофена реакции ионного замещения проходят легче, при более низкой температуре. Возможно такое объяснение этому явлению: ароматический секстет распределен между пятью атомами цикла, на каждом атоме электронная плотность выше по сравнению с бензолом (6\5 и 6\6 соответственно).
|
|
|
Пиррол, фуран, тиофен относятся к «π -избыточным циклам».
Ароматические свойства пятичленных гетероциклических соединений зависят от величины электроотрицательности гетероатома.
Чем больше величина электроотрицательности, тем труднее гетероатом отдает свою неподеленную пару электронов в общую систему.
Известно, что электроотрицательность изменяется в ряду О > N > S и ароматические свойства убывают в ряду:
тиофен > пиррол > фуран
|
|
|
|
Дата добавления: 2014-01-03; Просмотров: 401; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!