Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Кристалічна структура




Кристали Sn2P2S6, а також їх хімічні аналоги Sn2P2Se6, Pb2P2S6 і Pb2P2Se6 є іоно – ковалентними сполуками, які складаються із аніонів [P2S(Se)6]4–, що з'єднані в тривимірну ґратку за допомогою катіонів Sn(Pb)2+. При кімнатній температурі Sn2P2S6 володіє нецентросиметричною структурою моноклінної сингонії (Pc) [614]. Кристалографічна елементарна комірка містить дві формульні одиниці (Z=2). Аніони [P2S6]4–, що описуються деформованою точковою групою симетрії , складаються з двох деформованих тригональних пірамід PS3. Всі шість P–S зв'язків мають різну довжину в межах від 2,015 до 2,035 . Піраміди з'єднані зв'язком P–P довжиною 2,202 . Атоми олова розміщені між аніонами всередині неправильних поліедрів, які утворені 7 або 8 атомами сірки. Іонні зв'язки Sn–S (2,776 –– 3,451 ) значно довші, ніж P–S і P–P зв'язки.

Проекція структури Sn2P2S6 на площину (010), що є площиною симетрії показана на рис 2.1. Параметри ґратки у сегнетоелектричній фазі: a = 9,378 ; b = 7,488 ; c = 6,513 ; β = 91,15˚[14]. При нагріванні кристали переходять у параелектричну фазу (Т0 = 337 К), і при T > T0 структура Sn2P2S6 описується просторовою групою P21/c [157]. Параметри ґратки при температурі 358 К: a = = 9,318 ; b = 7,436 ; c = 6,518 ; β = 91,15˚. При порівнянні із ацентричною структурою сегнетофази помітно, що в результаті фазового переходу об'єм комірки практично не змінюється, тоді як її форма дещо деформується за рахунок видовження вздовж Z на 0,23 і вздовж Y на 0,02 (осі декартової системи координат X і Y суміщені з напрямками [100] і [010] відповідно, а вісь Z близька до напрямку [001]) [168].

 

Рис. 2.1 Елементарна комірка кристалу Sn2P2S6 (а) та її проекція на площину (001) (б)

Форми координаційних багатогранників атомів халькогену помітно не відрізняються. При T > T0 тільки атоми Sn значно зміщені в напрямку [100] порівняно з положенням металу в центросиметричному стані. Це дозволяє вважати катіонну підгратку Sn2+ сегнетоактивною.

Механізм міграції атомів олова при переході із сегнетоелектричної в параелектричну фазу можна представити наступним чином. Всі чотири атоми Sn зміщуються приблизно на 0,26 в напрямку [100], досягаючи при цьому центросиметричних позицій. В той же час два з них (не зв'язані площиною ковзання) також зміщуються на 0,04 по [010], два інших зміщуються на таку ж відстань по . Зміна позицій атомів сірки і фосфору з наближенням до T0 є дуже незначною. Відстань від атомів олова до найближчих атомів сірки в сегнетоелектричній фазі рівна 2,76 , тоді як в параелектричній фазі вона складає 2,90 .

Таким чином, зміщення атомів олова проходять головним чином вздовж напрямку [100]. Ці зміщення є фізичною реалізацією параметра порядку сегнетоелектричного фазового переходу другого роду при T0 = 337 К в Sn2P2S6 [168].

 




Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2015-08-31; Просмотров: 334; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.01 сек.