Растворимость в многокомпонентной системе с одноименными ионами

Рассмотрим расчет растворимости соли М_n+А_{n -} в системе, содержащей хорошо растворимую соль M¢А_n¢с одноименным анионом. Пример такой системы: PbCl₂ - NaCl - H₂O. В этом случае используют формулу (2). Катионы M^{z +} переходят в раствор только из осадка, поэтому их концентрация определена растворимостью: [M^z+] = n₊S. Однако концентрация анионов в растворе складывается из двух составляющих, обусловленных, во-первых, растворимостью труднорастворимой соли n_-S, и, во-вторых, концентрацией соли М¢A_n¢, которую обозначим n¢С¢. После подстановки в формулу (2) получим:

L = (n₊S)ⁿ⁺(n_-S + n¢C¢)^n-×g_±ⁿ. (6)

Растворимость находят путем решения степенного уравнения (6). Если растворимость меньше концентрации соли с одноименным ионом в 100 и более раз, то есть n_-S < 0,01n¢C¢, то возможны упрощения. Во-первых, пренебрегают в сумме меньшим слагаемым и получают:

(7)

Во-вторых, при расчете коэффициента активности пренебрегают вкладом труднорастворимой соли в ионную силу. Аналогично вычисляют растворимость в присутствии одноименного катиона. Следует отметить, что растворимость в присутствии одноименных ионов всегда понижается, так как их концентрация в (7) стоит в знаменателе дроби.

Дата добавления: 2014-01-04