Химические свойства. Алкиламины – основания, по силе близкие к аммиаку, но несколько более сильные за счет +I – эффекта алкилов

I. Алифатические амины

Алкиламины – основания, по силе близкие к аммиаку, но несколько более сильные за счет +I – эффекта алкилов

1. Основность обусловлена неподеленной парой электронов азота, более подвижной, чем у кислорода.

Триалкилзамещенный гидрооксида аммония

(полностью ионизированное соединение, дает реакцию на индикаторы)

Образование солей

2. Алкилирование аминов галогензамещенными

(см. галогензамещенные)

3. Ацилирование

(вследствие мезомерного эфекта электронная плотность на атоме азота снижается – амиды – нейтральные соединения)

Третичные не взаимодействуют – нет при атоме азота водородного атома.

4. Взаимодействие с азотистой кислотой

а) первичные

б) вторичные

в) третичные (зависит от условий проведения) с образованием солей

5. Нагревание с трихлорметаном в спиртовом растворе щелочи:

Изонитрилы ядовиты и плохо пахнут. Это качественная реакция на первичные амины.

II. Алифатические диамины

Две NH₂-группы. В исключительных случаях удерживаются у одного –С, например, в мочевине:

Метилендиамина не существует

- двупервичный амин. В аналитической химии – для синтеза комплексонов.

Полимер – полиамид 66 – найлон. Формуют волокно из расплава при 270-280^оС.

Для обеспечения эквимольного соотношения вначале получают соль:

которая при нагревании дегидратируется с образованием полиамида.

III. Ароматические амины

Чистоароматические

а) моно-

первичные

вторичные третичные

б) диамины

Жирноароматические

Ароматические амины имеют менее основной характер, чем алифатические. Это вызвано сопряжением неподеленной пары электронов азота с ароматическим ядром.

Основность анилина по сравнению с метиламином меньше в 1 млн раз.

При переходе от первичных ароматических аминов к третичным основность падает:

ArNH₂ > (Ar)₂NH > (Ar)₃ N

Наличие в ядре электронопритягивающих групп (заместителей II рода) уменьшает основность ароматических аминов.

Для жирноароматических основность падает:

R₂N – Ar > R NH – Ar > NH₂ - Ar

Химические свойства

А – по NH₂- группе

Б – по ядру

А – по NH₂- группе

1. Алкилирование (первичные и вторичные)

2. Ацилирование

3. Взаимодействие с азотистой кислотой

а) первичные

в отличие от аминов жирного ряда

б) вторичные

в) третичные

4. Окисление

В отличие от алифатических аминов легко окисляется и при хранении приобретает окраску

Б – по бензольному ядру

1. Реакции электрофильного замещения

а) галогенировани (очень легко)

б) сульфирование

Сульфаниламиды

в) нитрование

Нитровать прямо анилин нельзя – реакция слишком энергична, сопровождается окислением с выделением окислов азота.

Аминогруппа защищается ацилированием

2. Гидрирование

(а – аксиально, е – экваториально)

4 токсичных амина:

а) мускарин –третичный амин, содержится в красном мухоморе

б) 1,4-тетраметилендиамин; 1,4-диаминобутан; путресцин

H₂N –(CH₂)₄ – NH₂

Имеет неприятный запах гниющего тела

Putrescence – гниение.

в) 1,5 – пентаметилендиамин; 1,5-диаминопентан; кадаверин

H₂N –(CH₂)₅ – NH₂ (трупный яд)

Содержится в продуктах гнилостного распада белков; найден в спорынье, мухоморе, сыре, пивных дрожжах.

г) кокаин; 2-карбометокси-3-бензоилокситропан

Алкалоид, содержится в листьях кустарника кока, произрастающего в Южной Америке.

Первоначально использовали как местное анестезирующее средство.

Наркотик – проблема - кокаинизм.

Алкалоиды – гетероциклические азотсодержащие основания растительного происхождения, обладающие выраженным физиологическим действием.

Синтетические аналоги кокаина, лишенные наркотических свойств, относятся к производным п -аминобензойной кислоты:

12 Диазосоединения

Это соединения, содержащие азо-группу, в которой только один атом азота связан с углеводородным радикалом (алифатическим или ароматическим)

Основные типы диазосоединений:

1) соли диазония

2) диазогидраты и диазотаты

3) диазоалканы (диазометан) ядовитый газ, разлагается при обычной температуре со взрывом; более устойчив в растворе в эфире

доказано, что молекула линейна

Дата добавления: 2013-12-12