Метод Хартри-Фока

Метод Хартри-Фока часто называют просто методом самосогласованного поля (ССП), и это название используется в литературе для обозначения методов, не учитывающих эффекты электронной корреляции.

(1)

для двухэлектронной системы

(1.3.3)

(1.3.4)

Постулат об антисимметричности волновой функции требует, чтобы отличалась от знаком, однако представление Хартри не обеспечивает выполнения этого требования. Для того чтобы была антисимметрична, необходимо ее представить в виде линейной комбинации

(1.3.5)

(1.3.6)

(1.3.8)

Пространственные орбитали определяются из условия минимума полной энергии системы с помощью вариационного принципа. Для этого составляется новая функция

(1.3.9)

Полная энергия достигает минимума при условии обращения первой вариации в нуль:

(1.3.10)

Подставим выражения для кулоновского и обменного интегралов в данное уравнение и получим:

(1.3.11)

Это равенство выполняется при любых, только если выражение в фигурных скобках обращается в нуль:

(1.3.12)

Дата добавления: 2013-12-13