Л и т е р а т у р А. 1. Плетенева Т. В. Токсикологическая химия, Москва, «гэотар-медиа», 2005 509

1. Количественное содержание амидопирина в биоматериале может быть определено с помощью метода: а. Иодометрии д. ВЭЖХ- методом б. Нейтрализации е. ТСХ-метод в. Неводного титрования ж. ГЖХ-метод г. Спектрофотометрией 2. УФ-спектр антипирина в серной кислоте имеет максимумы поглощения при длине волны, равной: А. 285 нм Б. 256 нм В. 230 нм 3. Выберите правильный ответ: Ответ Утверждение 1 Утверждение 2 Связь А верно верно верно Б верно верно неверно В верно неверно неверно Г неверно верно неверно Д неверно неверно неверно 1. По характеру поглощения в УФ- области аминазин относится к соединениям, адсорбция которых изменяется от величины значения рН, потому что у аминазина наблюдается изменения хромофорной системы в кислой среде за счет протонирования атома азота - I. 2. УФ- спектр солей аминазина со спектром его основания идентичны, потому что УФ- спектр аминазина отражают только электронную структуру части молекулы. 3. По характеру поглощения в УФ- области аминазин относится к соединениям абсорбция которых изменяется от величины значения рН, потому что протенирование атома азота аминазина в кислой среде не приводит к изменению хромфорной системы. 4. Характер поглощения в УФ- области не зависит от рН среды, потому что на характер поглощения аминазина влияют заместители в положении 10. 4. Для количественного определения кодеина используют фотоколоиметрическим методом используют реакцию образования ассоциата кодеина с тропеолином 00, следующего строения: Ваше мнение? 5. Количественное определение хинина в трупном материале производят: УФ- спектрофотометрически А. Фотоэлектрокалориметрически Б. Гравиметрически В. Аргентометрически Г. Неводное титрование

металлические яды дробным методом М. “Медицина”, 1985, 100 с. 2. Журнал Судебно-медицинская экспертиза №4 (1967), 5 (1981), 6 (1978). 3. Шведт Г. Хроматографические методы в неорганическом анализе. 1984. 4. Белова А.В. Руководство к практическим занятиям по токсикологической химии Москава, Медицина, 1976, 231 с. 5. Швайкова М.Д. Токсикологическая химия, Москава, 1975. 6. Лужников Е.А. Клиническая токсикология М. “Медицина”, 1982, 367 с. 7. Лекционный материал.

6. Количественный спектрофотометрический анализ основан на законе Ламберта-Бера: А. λ = æ (1000/С) Б. I = КС В. I = I₀·10^-^ε^CL Г. M=a·1000 /·qΔt 7. Количественное определение морфина можно провести фотометрическими методами: а. С раствором хлорного золота в. УФ- спектрофотомерия б. С кремнемолибденовой кислотой г. С реактивом Марки 8. Салицилаты способны поглощать энергию излучения: А. в кислой среде Б. в щелочной среде В. в нейтральной среде 9. Наиболее точным и достоверным методом для количественного определения производных барбитуровой кислоты в биообъектах будет: А. метод одноточечный по закону Бера Б. дифференциальный метод В. фотоколориметрический метод 10. Количественный спектрофотометрический анализ основан на законе Ламберта-Бера: А. λ = æ (1000/С) Б. I = КС В. I = I₀·10^-^ε^CL Г. M=a·1000 /·qΔt 11. Выберите правильный ответ: Ответ Утверждение 1 Утверждение 2 Связь А верно верно верно Б верно верно неверно В верно неверно неверно Г неверно верно неверно Д неверно неверно неверно 1. Для папаверина характерно изменение в кислой среде характера спектра поглощения, поэтому это приводит к смещению пиков коротковолновую часть спектра (гипсохромное смещение). 2. В растворе серной кислоты изменение спектра папаверина не характерно, следовательно спектр основания и соли идентичен. 3. В растворе серной кислоты изменение спектра папаверина характерно, это приводит к полной потери специфической абсорбции. 4. В растворе серной кислоты изменение спектра папаверина характерно,

актов. Типовые ситуационные задачи: Условие: Ребенок 3-х лет после случайного приема большого количества таблеток, содержащих кодеин и салициловую кислоту, машиной скорой помощи был доставлен в больницу. Диагноз: отравление лекарственными препаратами. 1. Какие объекты исследования необходимо взять на анализ? 2. Как устранить мешающее влияние кодеина? 3. Как провести количественное определение салициловой кислоты? Возможный путь решения. 1. Кровь, моча, промывные воды желудка. 2. Мешающее влияние кодеина устраняются путем экстракции органическими растворителями при различных значениях рН. Салициловая кислота экстрагируется при рН 2.0, а кодеин – при рН 10,0. 3. Количественное определение кислоты можно провести: а) спектрофотометрическим методом, для этого необходимо при максимальной длине волны (λ=233) нм замерить на спектрофотометре оптическую плотность раствора салициловой кислоты в 95% этаноле и концентрацию рассчитать по формуле; б) фотоэлектроколориметрическим методом: необходимо получить продукт реакции окрашивания (например, с FeCI₃) и оптическую плотность полученного раствора замерить на фотоэлектроколориметре. Л И Т Е Р А Т У Р А Основная 1. Плетенева Т.В. Токсикологическая химия, Москва, «ГЭОТАР-Медиа», 2005 509. 2. Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия, Киев, “Выща школа”, 1989, 447; Дополнительная 1. Крылова А.Н. Исследование биологического материала на

это приводит к смещению пика в длинноволновую часть спектра (батохромное смещение). 12. Количественное определение кофеина в трупном материале производят: а. УФ- спектрофотометрически б. Фотоэлектрокалориметрически в. Гравиметрически г. Аргентометрически д. Неводное титрование 13. Выберите правильный ответ: Ответ Утверждение 1 Утверждение 2 Связь А верно верно верно Б верно верно неверно В верно неверно неверно Г неверно верно неверно Д неверно неверно неверно 1. Для кодеина характерно изменение спектра поглощения в кислой среде, т.к. в молекуле кодеина возникают электронные переходы. 2. В растворе серной кислоты изменение спектра кодеина не характерно, следовательно спектр основания и соли идентичен. 3. В растворе щелочи изменение спектра кодеина не характерно, следовательно спектр основания кодеина и его соли идентичен. 4. В растворе серной кислоты изменение характера спектра кодеина очевидно, это приводит к возникновению в коротковолновой части спектра (гипсохромное смещение) дополнительного пика. 14. В количественном анализе при определении концентрации методом аналитических факторов используют: А. характеристики свойств приготовленных стандартных растворов Б. характеристики свойств приготовленных стандартного и анализируемого раствора В. численные значения свойства, отвечающие единице концентрации вещества 15. Чувствительность фотометрического анализа определяется по формуле: А. С_min = A/ε·L = 0,01/ε Б. C = A·P/a·E·1%·L В. C_x = A_x·F + C₀

В ВЭЖХ в соответствии с методом внешнего стандарта концентрация определяемого вещества в растворе рассчитывается по формуле:

А. С_i = (C_BC·h_i/h_BC)·(1/FC_i/C_BC)

Сульфадимезин		--/--/--/--/--/	1-15
Норсульфазол		--/--/--/--/--/	1-15
Сульфадиметоксин		--/--/--/--/--/	1-15
Аминазин
Сульфанил		--/--/--/--/--/	1-20
Анальгид
Барбитал		95% этанол	4-50
Фенобарбитал		--/--/--/--/--/--	4-20
Барбамил		--/--/--/--/--/--	4-20
Аспирин		--/--/--/--/--/--	1-15
Салициловая кислота	230-235	--/--/--/--/--/--	1-20
Фенацетин		--/--/--/--/--/--	1-12
Бутобарбитал		--/--/--/--/--/--	4-50
Амидопирин		0,1н Н₂SO₄	1-15
Кофеин		--/--/--/--/--	1-15
Резерпин		95% этанол	1-15
Эрготамин		--/--/--/--/--	1-15
Атропин		0,1н Н₂SO₄	1-15
Хинин		95% этанол	1-15

7.4.4. Оформление результатов лабораторной работы.

В лабораторных тетрадях зафиксировать методики анализа, результаты реакции, химизмы реакций, расчеты количественного содержания, дать химико-токсикологическую интерпретацию проведенным исследованиям.

Результаты УИРС (экспертн. задача) оформляются в виде акта экспертизы в Тетрадях для актов в соответствии с Правилами оформления

Б. C_i = C_R·h_i / h_R В. C_i = (C_R·V_R/V_i+V_R) / (h_i+R/h_i)-1

Важным условием спектрального физико-химического метода анализа является:

А. исправность прибора Б. наличие стандартного образца В. подчиняемость закону Бугера Г. стабильность работа фотоэлемента 18. В ВЭЖХ концентрацию токсических веществ в растворе экстрактов методом добавки растворителя вычисляют по формуле: А.

Б.

В.

19. Количественное определение кофеина производят: 1. УФ-спектрофотометрически 2. Гравиметрически 3. Фотоэлектроколориметрически 4. Аргентометрически 5. Неводное титрование 20. Для количественного определения кодеина используют фотоколоиметрическим методом используют реакцию образования ассоциата кодеина с тропеолином 00, следующего строения: Ваше мнение? 21. Количественное определение хинина в трупном материале производят: а. УФ- спектрофотометрически

б. Фотоэлектрокалориметрически в. Гравиметрически г. Аргентометрически д. Неводное титрование 7.2. Разбор преподавателем узловых вопросов, необходимых для усвоения темы. 7.2.1. Способы расчета концентраций токсических веществ. 7.2.2. Судебно-химическое значение результатов реакций. 7.3. Демонстрация преподавателем практических приемов. Показательная демонстрация оптической плотности токсического лекарственного препарата. 7.4. Самостоятельная работа студентов под контролем преподавателя: лабораторная работа 7.4.1. Оснащение учебной лаборатории 7.4.1.1. Приборы, посуда и прочее: пенициллиновые флаконы, мерные колбы на 100, 50 мл. пробирки, выпарительные чашки, предметные стекла, мерные цилиндры, микропипетки, спиртовки, водяная баня, спектрофотометр (СФ-26), глазные пипетки, ножницы, стеклянные палочки. 7.4.1.2. Объекты исследования: экстракты с токсическими лекарственными препаратами: атропин, барбитал новокаин, амидоприн, эфедрин. 7.4.1.3. Реактивы для проведения изолирования токсических веществ: ацетатный буфер (рН 4.6), 0.1% водный растворт тропеолин 00 7.4.2. Количественное определение токсических веществ фотометрическими методами анализа Спектрофотометрический метод определения веществ кислотного характера. Количественному анализу подвергают оставшуюся часть извлечения. Извлечение переносят в химический стакан в объеме от 0,01 до 0,05 мл (взять мерной пипеткой) переносят в мерную колбу на 100 мл. Добавляют соответствующим растворителем – этиловоым спиртом, 0,1М раствором кислоты серной до метки. Хорошо перемешивают. Помещают в кювету, замеряя оптическую плотность на спектрофотометре по отношению к контролю (растворителю) при максимальной длине волны. Элюат разбавляют, если при измерении оптической плотности прибор зашкаливает. Например, берут 1 мл элюата и 9 мл растворителя и перемешивают, т.е. разбавляют в 10 раз. Делают три измерения. Расчет концентрации проводят по формуле: Д×10×v₁×1000 С=-------------------- мг/кг, где

L×Е_1%/1см ×v₂ ×v₃ С - концентрация вещества в органе в мг/кг Д - оптическая плотность L - толщина кюветы в см 1 % Е - удельный коэффициент поглощения v₁- объем хлор. экстракт, мл v₂– навеска, г v₃- объем элюата, взятого на анализ, мл Спектрофотометрический метод определения веществ основного характера Количественному анализу подвергают оставшуюся часть извлечения. Извлечение переносят в химический стакан в объеме от 0,01 до 0,05 мл (взять мерной пипеткой) переносим в мерную колбу на 100 мл. Добавляют соответствующим растворителем – этиловоым спиртом, 0,1М раствором кислоты серной до метки. Хорошо перемешивают Помещают в кювету, замеряя оптическую плотность на спектрофотометре по отношению к контролю (растворитель) при максимальной длине волны. Элюат разбавляют, если при измерении оптической плотности прибор зашкаливает. Например, берут 1 мл элюата и 9 мл растворителя и перемешивают, т.е. разбавляют в 10 раз. Делают три измерения. Расчет концентрации проводят по формуле: Д×25×v₁_×1000 С=-------------------- мг/кг, где L×Е_1%/1см ×v₂×v₃ С - концентрация вещества в органе в мг/кг Д - оптическая плотность L - толщина кюветы в см 1 % Е - удельный коэффициент поглощения v₁- объем элюата, мл v₂– навеска, г v₃– объем элюата, взятого на анализ, мл Данные спектрофотометрического определения сульфаниламидов и барбитуратов

№	Вещество	Оптическая длина волны, нм	Удельный коэффициент поглощения	Раство-ритель	Подчиняемость закону Бера, мкг/мл
	Фталазол			0,1н NaOH	1-20