Реакции по аллильному положению

Алкены, содержащие атом водорода в аллильном положении, способны вступать в реакции радикального замещения. Легкость протекания таких реакций обусловлена высокой стабильностью образующегося при гомолитическом разрыве связи С-Н в аллильном положении свободного радикала, так как в нем возможна делокализация неспаренного электрона за счет сопряжения полувакантной р-орбитали с орбиталями соседней p-связи:

Галогенирование. Хлорирование пропена хлором при высоких температурах дает продукт замещения, а не присоединения:

Реакция протекает по цепному свободнорадикальному механизму:

Реакция протекает в условиях термодинамического контроля в направлении образования наиболее стабильного интермедиата - аллил-катиона.

При использовании специальных бромирующих реагентов и инициаторов радикальных реакций происходит бромирование алкенов по аллильному положению:

Окисление. Алкены взаимодействуют с кислородом по радикальному цепному механизму с образованием гидропероксидов и продуктов их дальнейшего распада:

По аналогичному механизму протекает пероксидное окисление липидов in vivo с образованием моно- и дикарбоновых кислот.

Дата добавления: 2014-01-04