Химические свойства. Пиридин – ароматическое соединение

Пиридин – ароматическое соединение. Особенности его свойств определяются:

1) наличием свободной, не вовлеченной в ароматическое сопряжение, электронной пары у атома азота, что обусловливает основные и нуклеофильные свойства пиридина;

2) π-дефицитностью углеродных атомов (более электроотрицательный N-атом стягивает на себя электронную плотность), это затрудняет атаку С-атомов электрофилами и делает возможной атаку их нуклеофилами.

Основность и нуклеофильность

Электрофильное замещение

Реакции проходит в более жестких условиях, чем с бензолом и даже чем с нитробензолом (пиридиновый N-атом можно сравнить с заместителем II рода). Электрофил атакует в 3-положение, имеющее относительно бόльшую электронную плотность:

Нуклеофильные реакции

а) замещение

Нуклеофильная атака идет в места с наименьшей электронной плотностью –

2 (α) и 4 (γ):

Аминирование (реакция Чичибабина)

Гидроксилирование

б) присоединение

При гидрировании пиридина в присутствии катализаторов образуется продукт полного гидрирования – пиперидин:

в) присоединение гидрид-иона

Соли пиридиния присоединяют гидрид-ион, образуя восстановленную форму хиноидной структуры, эта реакция обратима. Такие превращения происходят при функционировании пиридиннуклеотидных коферментов НАД и НАДФ:

Окисление гомологов пиридина

Дата добавления: 2014-01-04