Электронные конфигурации атомов элементов Периодической системы

Распределение электронов по различным АО называют электронной конфигурацией атома. Электронная конфигурация с наименьшей энергией соответствует основному состоянию атома, остальные конфигурации относятся к возбужденным состояниям.

Электронную конфигурацию атома изображают двумя способами – в виде электронных формул и электронографических диаграмм. При написании электронных формул используют главное и орбитальное квантовые числа. Подуровень обозначают с помощью главного квантового числа (цифрой) и орбитального квантового числа (соответствующей буквой). Число электронов на подуровне характеризует верхний индекс. Например, для основного состояния атома водорода электронная формула: 1 s ¹.

Более полно строение электронных уровней можно описать с помощью электронографических диаграмм, где распределение по подуровням представляют в виде квантовых ячеек. Орбиталь в этом случае принято условно изображать квадратом, около которого проставлено обозначение подуровня. Подуровни на каждом уровне должны быть немного смещены по высоте, так как их энергия несколько различается. Электроны изображаются стрелками ↑ или ↓ в зависимости от знака спинового квантового числа. Электронографическая диаграмма атома водорода:

Принцип построения электронных конфигураций многоэлектронных атомов состоит в добавлении протонов и электронов к атому водорода. Распределение электронов по энергетическим уровням и подуровням подчиняются рассмотренным ранее правилам: принципу наименьшей энергии, принципу Паули и правилу Хунда.

С учетом структуры электронных конфигураций атомов все известные элементы в соответствии со значением орбитального квантового числа последнего заполняемого подуровня можно разбить на четыре группы: s -элементы, p -элементы, d -элементы, f -элементы.

В атоме гелия Не (Z=2) второй электрон занимает 1 s -орбиталь, его электронная формула: 1 s ². Электронографическая диаграмма:

Гелием заканчивается первый самый короткий период Периодической системы элементов. Электронную конфигурацию гелия обозначают [He].

Второй период открывает литий Li (Z=3), его электронная формула: Электронографическая диаграмма:

Далее приведены упрощенные электронографические диаграммы атомов элементов, орбитали одного энергетического уровня которых расположены на одной высоте. Внутренние, полностью заполненные подуровни, не показаны.

После лития следует бериллий Ве (Z=4), в котором дополнительный электрон заселяет 2 s -орбиталь. Электронная формула Ве: [He] 2 s ²

В основном состоянии следующий электрон бора В (z=5) занимает 2 р -орбиталь, В:1 s ²2 s ²2 p ¹; его электронографическая диаграмма:

Следующие пять элементов имеют электронные конфигурации:

С (Z=6): [He] 2 s ²2 p ² N (Z=7): [He] 2 s ²2 p ³

O (Z=8): [He] 2 s ²2 p ⁴ F (Z=9): [He] 2 s ²2 p ⁵

Ne (Z=10): [He] 2 s ²2 p ⁶

Приведенные электронные конфигурации определяются правилом Хунда.

Первый и второй энергетические уровни неона полностью заполнены. Обозначим его электронную конфигурацию [Ne] и будем использовать в дальнейшем для краткости записи электронных формул атомов элементов.

Натрий Na (Z=11) и Mg (Z=12) открывают третий период. Внешние электроны занимают 3 s -орбиталь:

Na (Z=11): [Ne] 3 s ¹

Mg (Z=12): [Ne] 3 s ²

Затем, начиная с алюминия (Z=13), заполняется 3 р -подуровень. Третий период заканчивается аргоном Ar (Z=18):

Al (Z=13): [Ne] 3 s ²3 p ¹

Ar (Z=18): [Ne] 3 s ²3 p ⁶

Элементы третьего периода отличаются от элементов второго тем, что у них имеются свободные 3 d -орбитали, которые могут участвовать в образовании химической связи. Это объясняет проявляемые элементами валентные состояния.

В четвертом периоде, в соответствии с правилом (n + l), у калия К (Z=19) и кальция Са (Z=20) электроны занимают 4 s -подуровень, а не 3 d. Начиная со скандия Sc (Z=21) и кончая цинком Zn (Z=30), происходит заполнение3 d -подуровня:

Электронные формулы d -элементов можно представить в ионном виде: подуровни перечисляются в порядке возрастания главного квантового числа, а при постоянном n – в порядке увеличения орбитального квантового числа. Например, для Zn такая запись будет выглядеть так: Обе эти записи эквивалентны, но приведенная ранее формула цинка правильно отражает порядок заполнения подуровней.

В ряду 3 d -элементов у хрома Сr (Z=24) наблюдается отклонение от правила (n + l). В соответствии с этим правилом конфигурация Сr должна выглядеть так: Установлено, что его реальная конфигурация - Иногда этот эффект называют «провалом» электрона. Подобные эффекты объясняются повышенной устойчивостью наполовину (p ³, d ⁵, f ⁷) и полностью (p ⁶, d ¹⁰, f ¹⁴) заполненных подуровней.

Отклонения от правила (n + l) наблюдаются и у других элементов (табл. 6). Это связано с тем, что с увеличение главного квантового числа различия между энергиями подуровней уменьшаются.

Далее происходит заполнение 4 p -подуровня (Ga - Kr). В четвертом периоде содержится всего 18 элементов. Аналогично происходит заполнение 5 s -, 4 d - и 5 p - подуровней у 18-ти элементов пятого периода. Отметим, что энергия 5 s - и 4 d -подуровней очень близки, и электрон с 5 s -подуровня может легко переходить на 4 d -подуровень. На 5 s -подуровне у Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Ag находится только один электрон. В основном состоянии 5 s -подуровень Pd не заполнен. Наблюдается «провал» двух электронов.

В шестом периоде после заполнения 6 s -подуровня у цезия Cs (Z=55) и бария Ba (Z=56) следующий электрон, согласно правилу (n + l), должен занять 4 f -подуровень. Однако у лантана La (Z=57) электрон поступает на 5 d -подуровень. Заполненный на половину (4 f ⁷) 4 f -подуровень обладает повышенной устойчивостью, поэтому у гадолиния Gd (Z=64), следующего за европием Eu (Z=63), на 4 f -подуровне сохраняется прежнее количество электронов (7), а новый электрон поступает на 5 d -подуровень, нарушая правило (n + l). У тербия Tb (Z=65) очередной электрон занимает 4 f -подуровень и происходит переход электрона с 5 d -подуровня (конфигурация 4 f ⁹6 s ²). Заполнение 4 f -подуровня заканчивается у иттербия Yb (Z=70). Следующий электрон атома лютеция Lu занимает 5 d -подуровень. Его электронная конфигурация отличается от конфигурации атома лантана только полностью заполненным 4 f -подуровнем.

Таблица 6

Исключения из (n + l) – правила для первых 86 элементов

Элемент	Электронная конфигурация
по правилу (n + l)	фактическая
Cr (Z=24) Cu (Z=29) Nb (Z=41) Mo (Z=42) Tc (Z=43) Ru (Z=44) Rh (Z=45) Pd (Z=46) Ag (Z=47) La (Z=57) Ce (Z=58) Gd (Z=64) Ir (Z=77) Pt (Z=78) Au (Z=79)	[Ar] 4 s ^23 d ^4 [Ar] 4 s ^23 d ^9 [Kr] 5 s ^24 d ^3 [Kr] 5 s ^24 d ^4 [Kr] 5 s ^24 d ^5 [Kr] 5 s ^24 d ^6 [Kr] 5 s ^24 d ^7 [Kr] 5 s ^24 d ^8 [Kr] 5 s ^24 d ^9 [Xe] 6 s ^24 f ^15 d ^0 [Xe] 6 s ^24 f ^25 d ^0 [Xe] 6 s ^24 f ^85 d ^0 [Xe] 6 s ^24 f ^145 d ^7 [Xe] 6 s ^24 f ^145 d ^8 [Xe]6 s ^24 f ^145 d ^9	4 s ^13 d ^5 4 s ^13 d ^10 5 s ^14 d ^4 5 s ^14 d ^5 5 s ^14 d ^6 5 s ^14 d ^7 5 s ^14 d ^8 5 s ^04 d ^10 5 s ^14 d ^10 6 s ^24 f ^05 d ^1 6 s ^24 f ^15 d ^1 6 s ^24 f ^75 d ^1 6 s ^04 f ^145 d ^9 6 s ^14 f ^145 d ^9 6 s ^14 f ^145 d ^10

В настоящее время в Периодической системе элементов Д.И. Менделеева под скандием Sc и иттрием Y располагаются иногда лютеций (а не лантан) как первый d -элемент, а все 14 элементов перед ним, включая лантан, вынося в особую группу лантаноидов за пределы Периодической системы элементов.

Химические свойства элементов определяются, главным образом, структурой внешних электронных уровней. Изменение числа электронов на третьем снаружи 4 f -подуровне слабо отражается на химических свойствах элементов. Поэтому все 4 f -элементы схожи по своим свойствам. Затем в шестом периоде происходит заполнение 5 d -подуровня (Hf – Hg) и 6 p -подуровня (Tl – Rn).

В седьмом периоде 7 s -подуровень заполняется у франция Fr (Z=87) и радия Ra (Z=88). У актиния наблюдается отклонение от правила (n + l), и очередной электрон заселяет 6 d -подуровень, а не 5 f. Далее следует группа элементов (Th – No) с заполняющимся 5 f -подуровнем, которые образуют семейство актиноидов. Отметим, что 6 d - и 5 f - подуровни имеют столь близкие энергии, что электронная конфигурация атомов актиноидов часто не подчиняется правилу (n + l). Но в данном случае значение точной конфигурации 5 f ^т 5 d ^m не столь важно, поскольку она довольно слабо влияет на химические свойства элемента.

У лоуренсия Lr (Z=103) новый электрон поступает на 6 d -подуровень. Этот элемент иногда помещают в Периодической системе под лютецием. Седьмой период не завершен. Элементы 104 – 109 неустойчивы и их свойства малоизвестны. Таким образом, с ростом заряда ядра периодически повторяются сходные электронные структуры внешних уровней. В связи с этим следует ожидать и периодического изменения различных свойств элементов.

Отметим, что описанные электронные конфигурации относятся к изолированным атомам в газовой фазе. Конфигурация атома элемента может быть совершенно иной, если атом находится в твердом теле или растворе.

Дата добавления: 2014-01-04