КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Двойной ЯМР
При условиях одинаковой заселенности уровней n1 и n2 сигнал исчезает, поскольку нет разницы между количеством поглощаемой и испускаемой энергии. При этом также исчезает и спин-спиновое взаимодействие между магнитными ядрами, сигнал которых исчезает, и соседними ядрами. Это явление похоже на влияние быстрого обмена на форму сигнала при условии, когда между временем жизни (нахождение на уровнях n1 и n2 ) tж и временем регистрации сигнала ЯМР tкр (критическая постоянная прибора) имеет место соотношение tж << tкр. В этом случае за время регистрации сигнала tкр протоны столько раз быстро переходят с одного уровня на другой, что сумма их магнитных спиновых квантовых чисел становится равной 0, т.е. эти ядра за время регистрации сигнала ведут себя как немагнитные, вследствие чего их спин-спиновое взаимодействие с соседними ядрами не успевает проявиться. Примеры применения двойного ЯМР: 1.1.1. Спектр ПМР диборана В2Н6. Теоретические представления о строении диборана приводят к формуле I,
Как видим, диборан имеет два типа атомов Н: 4Н образуют двухцетровые s-связи, являются эквивалентными и лежат в одной плоскости, т.е. в плоскости молекулы, 2Н размещены перпендикулярно плоскости молекулы и образуют мостиковые трехцентровые связи. Обычный спектр ПМР а) осложнен спин- спиновым взаимодействием протонов с квадрупольными ядрами 11В5(I = 3/2, содержание изотопа в природе 81%), вcледствие чего четко прослеживается 4 интенсивных полосы (число полос N = 2In + 1). Cлабые полосы в спектре а) обусловлены спин-спиновым взаимодействием протонов с ядрами квадрупольных ядер 10В5 (I = 3, содержание изотопа в природе 19%, число полос N = 7, т.е. не все видны).
Спектр двойного резонанса б), когда спин-спиновое взаимодействие ядер бора с протонами подавлено, наблюдается два синглета с соотношением интенсивности 2: 1. Это соответствует показанному формулой I строению диборана, в котором действительно имеется две группы неэквивалентных протонов с соотношением количества последних 4: 2 (2: 1).
1.1.2. Спектр ПМР боргидрида алюминия AlB3H12 . На рис. а) дан простой спектр ПМР боргидрида алюминия, из которого следует, что он не несет информации о структуре вещества, также как и спектр двойного ЯМР, когда n(Н2) = n(11В5), поскольку он практически не упрощает спектр (не приведен):
различаются, поскольку в результате быстрой реакции обмена все атомы водорода становятся магнитно эквивалентнвми:
1.1.3. Спектр ПМР цис,цис,цис-1,4,7-циклононатриена. Спектр ПМР цис,цис,цис-1,4,7-циклононатриена в обычном варианте а) и в условиях двойного резонанса (б, в и г) представлен ниже: Обычный спектр ПМР а) показывает, что вещество имеет три группы неэквивалентных протонов, в спектре двойного ПМР б), когда подавлено спин-спиновое взаимодействие протонов Х с соседними протонами, наблюдается спектр первого порядка (два дублета) спиновой системы протонов АВ, в спектре в) сохраняется сложное взаимодействие протонов А с протонами Х, тогда как в спектре г) фактически отсутствует спин-спиновое взаимодействие, поскольку имеются два синглета от протонов В и Х. Все это соответствует конформации III цис,цис,цис-1,4,7-циклононатриена в виде симметричной короны и противоречит конформации седла IV, где протоны А не яаляются эквивалентными и такие простые спектры двойного ПМР, как б) и г) дать не могут.
Дата добавления: 2014-01-05; Просмотров: 681; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |