Механизм реакции. 6. Реакция альдольной конденсации возможна только для тех карбонильных соединений, молекулах которых имеется α-СН

возврат

катализатора

6. Реакция альдольной конденсации возможна только для тех карбонильных соединений, молекулах которых имеется α-СН-кислотный центр (подвижные атомы водорода у α-углеродного атома). В присутствии оснований на первой стадии реакции происходит кислотно-основное взаимодействие, поэтому в реакцию могут вступать две молекулы размеченных альдегидов, кетонов.

альдоль

3-гидроксибутаналь

1 стадия

2 стадия

Реакция альдольной конденсации часто сопровождается дальнейшим отщеплением молекулы воды с образованием α,β-ненасыщенных карбонильных соединений (устойчивые сопряженные системы). Эта конденсация получила название кротоновой конденсации.

Рассмотрим альдольную конденсацию для пропионового альдегида.

Реакция альдольной конденсации, а также обратная ее реакция - альдольное расщепление в клетках растений и животных осуществляются при участии ферментов. По типу альдольной конденсации в организме происходит взаимодействие α-кетокислот с ацетилферментом А.

Примером такой реакции является образование лимонной кислоты из ЩУК и ацетилКоА.

Альдольная конденсация протекает в клетках растений в процессе фотосинтеза, в присутствии основных катализаторов при взаимодействии фосфорилированного диоксиацетона и глицеринового альдегида. Результатом является образование гексозы, а далее поликонденсацией – полисахаридов.

7. Окислительно-восстановительная реакция альдегидов (реакция диспропорционирования или реакция дисмутации). В результате этой реакции одна молекула альдегида окисляется за счет восстановления другой. В органической химии эта реакция именная – Канниццаро-Тищенко.

В реакцию Канниццаро-Тищенко вступают альдегиды, не имеющие водородного атома у α-углеродного атома, т.е. ароматические альдегиды, формальдегид и альдегиды, имеющие в α-положении четвертичный атом углерода типа:

8. Реакции полимеризации характерны для альдегидов. Образование полимеров можно рассматривать как результат нуклеофильной атаки кислородным атомом одной молекулы альдегида карбонильного атома углерода другой молекулы альдегида.

40% формалин при стоянии полимеризуется в полиформальдегид – парафин.

Дата добавления: 2014-01-06