КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Растворы нелетучих веществ в летучих растворителях
рA0 – давление насыщенного пара над чистым растворителем. рA – давление насыщенного пара над раствором.
Давление насыщенного пара рA0 над растворителем или жидкостью определяется межмолекулярным взаимодействием внутри жидкости. Чем больше сила взаимодействия fA-A между молекулами, тем меньше пара над жидкостью, и соответственно, тем меньше давление этого пара рA0 <<<. Давление насыщенного пора над раствором рA при нелетучем растворенном веществе В отличается от давления насыщенного пара над чистым растворителем рA0. Для нахождения этого отличия в зависимости от состава идеального раствора рассмотрим условия равновесия i -го компонента в растворе и в парообразном состоянии. Это равновесие определяется равенством химических потенциалов: , где – химические потенциалы i -го компонента в растворе и в парообразном состоянии. Химический потенциал можно выразить через парциальное давление:
Если i -й компонент подчиняется законом идеальных газов, то дифференцируя это уравнение, получим: (*) Теперь из уравнений и (*) выразим изменения мольной доли растворенного вещества следующим образом:
Проведем интегрирование этого уравнения от рA0 до рA и от NA=1 до NA, изменяющегося в пределах 0<NA<1, где NA – мольная доля растворителя в растворе; для чистого растворителя NA=1, После интегрирования получаем: (1) (*) Давление насыщенного пара над раствором рA равно произведению его давления над чистым растворителем рA0 на его мольную долю NA. Если раствор состоит из двух компонентов А(р-ль) и В(в-во), то мольная доля растворенного вещества равна NB=1-NA. Тогда уравнение (*) трансформируется: Если NВ – мольная доля растворенного вещества, то
(2) (**) Формулы (*) и (**) отражают различные способы выражения закона Рауля. Разность (рA0- рA) характеризует понижение давления насыщенного пара над раствором, а отношение (рA0- рA)/ рA0 – относительное понижение давления насыщенного пара. Тогда закон Рауля формулируется следующим образом: относительное понижение давления пара над раствором равно мольной доле растворенного вещества в растворе. Закон Рауля применим к идеальным и сильно разбавленным растворам. Максимальное давление пара, создаваемое жидкостью – давление её насыщенного пара при данной температуре. ДНП растет с температурой. Когда ДНП становится равным внешнему давлению, жидкость закипает.
Пример. Вычислим давление пара при 373 К (100 0С) над водным раствором сахарозы, мольная доля которой составляет NB=1,01∙10-3, для воды рA0=1,013∙105 Па. Согласно уравнению (**) Как следует из полученных данных, над раствором сахарозы происходит весьма незначительное снижение давления насыщенного пара воды по сравнению с чистой водой.
Дата добавления: 2014-01-07; Просмотров: 663; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |