Химические свойства. Связи С−О и О−Н в спиртах сильно поляризованы и способны к разрыву

Связи С−О и О−Н в спиртах сильно поляризованы и способны к разрыву. Различают два основных типа реакций одноатомных спиртов:

1. Реакции, идущие с разрывом связи О−Н:

а) с щелочными и щелочноземельными металлами

Кислотные свойства спиртов выражены слабо. Низшие спирты активно реагируют с щелочными металлами:

2 C₂H₅OH + 2 Na 2 C₂H₅ONa + H₂↑,

этилат натрия

но не реагируют с щелочами. В присутствии следов влаги соли спиртов (алкоголяты) разлагаются до исходных спиртов:

C₂H₅ONa + H₂O C₂H₅OH + NaOH

Это свидетельствует о том, что спирты – более слабые кислоты, чем вода. Кислотные свойства спиртов можно усилить введением электроноакцепторных групп, например: F←CH₂←CH₂—OH.

б) с органическими и минеральными кислотами (этерификация)

O H₂SO₄ O

CH₃−C + C₂H₅OH CH₃−C + H₂O

OH OC₂H₅

этиловый эфир уксусной кислоты

C₂H₅OH + HO−NO₂ C₂H₅O−NO₂ + H₂O

азотная кислота этилнитрат

Скорость реакций, при которых разрывается связь O—H, уменьшается в ряду: первичные спирты > вторичные > третичные.

2. Реакции, идущие с разрывом связи С−О:

а) с галогеноводородами

CH₃−CH₂−OH + HBr CH₃−CH₂−Br + H₂O

б) внутримолекулярная дегидратация

t>150º, H₂SO₄

CH₃−CH₂−OH H₂C=CH₂ + H₂O

В спиртах сложного строения атом водорода отщепляется от атома углерода, связанного с наименьшим количеством атомов водорода (правило Зайцева):

CH₃ CH₃

| H⁺ |

CH₃−C—CH−CH₃ CH₃−C=CH−CH₃ + H₂O

| |

OH H

в) межмолекулярная дегидратация

t<150º, H₂SO₄

2 CH₃−CH₂−OH CH₃−CH₂−O−CH₂−CH₃ + H₂O

диэтиловый эфир

Скорость реакций, при которых разрывается связь C—O, уменьшается в ряду: третичные спирты > вторичные > первичные.

3. Окисление спиртов

В качестве окислителей используются оксид меди, дихромат и перманганат калия в присутствии серной кислоты. При окислении первичных спиртов образуются альдегиды:

O

CH₃−CH₂−OH + [O] CH₃−C + H₂O,

H

этаналь

а вторичных – кетоны:

CH₃−CH−CH₃ + [O] CH₃−C−CH₃ + H₂O

| ||

OH O

пропанол-2 пропанон

Третичные спирты окисляются в более жестких условиях, при этом происходит разрыв ближайших к гидроксильной группе углерод-углеродных связей.

Спирты горят:

C₂H₅OH + 3 O₂ 2 CO₂ + 3 H₂O

Дата добавления: 2014-01-07