Химические свойства. Введение в молекулу кислоты акцепторной карбонильной группы, обладающей значительным −I-эффектом

1. Сила кислот

Введение в молекулу кислоты акцепторной карбонильной группы, обладающей значительным −I -эффектом, существенно увеличивает силу кислот. С ростом углеродной цепи этот эффект затухает:

CH₃−CH₂−COOH pK_a = 4,88

CH₃−CO−COOH pK_a = 1,49

CH₃−CO−CH₂−COOH pK_a = 3,51

CH₃−CO−CH₂−CH₂−COOH pK_a = 4,63

2. Оксикислоты – бифункциональные соединения, соединяющие в себе свойства карбоновых кислот и альдегидов (или кетонов). Для них характерны как обычные реакции кислот – взаимодействия с веществами ряда металлов, образования эфиров, амидов и других производных, так и многие реакции, присущие карбонильным соединениям – присоединение по связи >C=O, замещение карбонильного кислорода и другие.

3. Специфические реакции оксокислот

а) Аминирование – метод синтеза аминокислот

−H₂O H₂

CH₃−C−COOH + NH₃ CH₃−C−COOH CH₃−CH−COOH

|| || |

O NH NH₂

иминокислота аланин

HOOC−CH₂−C−COOH … HOOC−CH₂−CH−COOH

|| |

O NH₂

щавелевоуксусная кислота аспарагиновая кислота

б) Декарбоксилирование

Большинство оксокислот – неустойчивые соединения. При хранении или небольшом нагревании они легко разлагаются с выделением углекислого газа. В организме этот процесс протекает под действием фермента декарбоксилазы.

O O

|| O tº ||

H₃C−C−CH₂− C CH₃−C−CH₃ + CO₂

O — H

ацетон

ацетоуксусная кислота

Дата добавления: 2014-01-07