Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Некоторые способы получения ароматических аминов

Ароматические амины получают обычно из нитросоединений, диазосоедининий и реже нуклеофильным замещением. В последнем случае используют амид натрия в жидком аммиаке.

Замещение протекает по механизму отщепление – присоединение, отличному от SN1 или SN2 реакций.

На первой стадии образуется дегидробензол:

23.4.3 Свойства аминов

Низшие амины до С5 являются газообразными соединениями, средние амины – жидкие, С11 и выше – твердые вещества. Низшие и средние имеют запах NH3, хорошо растворяются в воде, высшие амины плохо растворяются в воде, но хорошо в органических растворителях.

· Основность аминов

Неподеленная пара электронов на азоте может связываться с протоном, что обусловливает основность. Водный раствор амина является поляризованной гидроокисью.

Равновесие сдвинуто влево тем меньше, чем более алкилирован амин. Для третичных аминов равновесие смещено вправо. Основность в ряду аминов возрастает от первичного к третичному:

· Кислотность аминов

Как и в аммиаке, протон в аминах может замещаться на щелочные металлы. Образуется амид-анион, который кроме неподеленной пары электронов еще несет отрицательный заряд (лишний электрон):

Таким образом, амид-анион является ещё более сильным основанием и нуклеофилом, чем третичные амины. Для получения натриевых солей аминов можно использовать Na/NH. В этом случае амид на основе амина получается с большим выходом.

Кислотность первичных аминов на два порядка ниже, чем NH3 (сопряженные основания). Ароматические амины обладают меньшей основностью, но более кислотны.

· Образование амидов карбоновых кислот

При взаимодействии первичных и вторичных аминов с галогенангидридами образуются замещенные амиды карбоновых кислот. В этой реакции можно использовать и ангидриды:

Карбоновые кислоты на первом этапе образуют с аминами соответствующие аммонийные соли, котрые при нагревании дают амиды:

· Взаимодействие аминов с альдегидами и кетонами

Альдегиды и кетоны с первичными аминами образуют соответствующие имины. Имины полимеризуются или тримеризуются до триазинов (см. реакции альдегидов 16.4.2).

Особенности свойств ароматических аминов

1. При взаимодействии ароматических аминов с карбонильными соединениями (особенно с ароматическими) образуются устойчивые имины

2. Взаимодействие с азотистой кислотой (нитрозирование)

Третичные амины нитрозируются по реакции SEAr:

В тех случаях, когда пара-положение занято, замещение идет в орто-положение. Вторичные ароматические амины образуют N–нитрозосоединения:

В реакциях с первичными аминами образуются соли диазония (диазосоединения):

Механизм реакции:

Реакция может осуществляться нитрозоэфирами в кислой среде:

Диазосоединеия также образуются при взаимодействии нитрозосоединений с гидроксиламином:

В качестве побочной реакции может происходить атака образующегося фенилдиазония в ядро исходного амина:

или по неподеленной паре на азоте (N-сочетание):

<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>
 | 
Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2014-01-07; Просмотров: 563; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.012 сек.