Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Экспериментальные теплоты гидратации ионов

Разности теплот гидратации электролитов с одним общим ионом, например,

гLiF – DНгNaF, DНгLiCl – DНгNaCl или

гNaF – DНгNaCl, DНгKF – DНг KCl

мало отличаются друг от друга. Следовательно, теплоты гидратации соединений аддитивно слагаются из теплот гидратации образующих их ионов.

Из табл. 1 видно, что если в ряду гидроксидов щелочных металлов принять теплоту гидратации иона цезия равной нулю, то относительные теплоты гидратации катионов будут расти в направлении от Cs к Li; подобные же результаты получаются и для теплот гидратации анионов при допущении, что теплота гидратации аниона иода принята равной нулю (см. табл. 2).

Таблица 1

Зависимость относительной теплоты гидратации катионов от их радиуса в ряду гидроксидов щелочных металлов

Катион Cs+ K+ Na+ Li+
Радиус по Гольдшмидту, нм 0,165 0,133 0,098 0,068
– DНг , кДж/моль 0,0      

Таблица 2

Зависимость относительной теплоты гидратации анионов от их радиуса в ряду галогенидов лития

Анион J Br Cl F
Радиус по Гольдшмидту, нм 0,220 0,195 0,181 0,133
– DНг , кДж/моль 0,0      

Таблица 3

Изменение теплоты гидратации галогенидов металлов с зарядом катиона

Соединение LiCl MgCl2 AlCl3
Заряд катиона z+      
– (г ), кДж/моль      

Таким образом, размеры иона играют важную роль в процессе гидратации: как правило, теплоты в ряду близких по свойствам ионов увеличиваются при уменьшении их радиуса. Теплота гидратации также растет с увеличением заряда иона (см. табл. 3).

Теплоты гидратации отдельных ионов можно получить из опытных значений теплот гидратации соединений, приписав каждому из ионов некоторую долю суммарной теплоты гидратации. Полученные таким методом теплоты гидратации отдельных ионов называются экспериментальными, хотя все они являются в большей или меньшей степени произвольными и зависят от сделанных предположений. Их нельзя поэтому рассматривать как опытные, и их сравнение с вычисленными теплотами гидратации не дает возможности судить о степени совершенства того или иного теоретического метода.

Для разделения теплот гидратации электролитов на их ионные составляющие были предложены также экстраполяционные способы, основанные на зависимости теплот гидратации от радиусов ионов.

<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>
Причины диссоциации. Сольватация и гидратация | Модельные методы расчета энергии гидратации ионов
Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2014-01-07; Просмотров: 1004; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.012 сек.