Жесткие и мягкие кислоты и основания по Пирсону (ЖМКО)

Жесткие кислоты – кислоты Льюиса, в которых акцепторные атомы малы по размеру, обладают большим положительным зарядом, большой электроотрицательностью и низкой поляризуемостью. НСМО имеет низкую энергию.

Мягкие кислоты – кислоты Льюиса, в которых акцепторные атомы большого размера с малым положительным зарядом, небольшой электроотрицательностью, высокой поляризуемостью. НСМО имеет высокую энергию.

Жесткие основания – донорные частицы, обладающие высокой электроотрицательностью, низкой поляризуемостью, трудно окисляю-щиеся. ВЗМО имеет низкую энергию.

Мягкие основания – донорные частицы с низкой электро-отрицательностью, высокой поляризуемостю, легко окисляющиеся. ВЗМО имеет высокую энергию.

Жесткие кислоты лучше координируются с жесткими основаниями, мягкие кислоты – с мягкими основаниями, взаимодействие между орбиталями с близкими энергиями эффективнее. Это выражается в большей скорости реакции и в образовании устойчивых соединений. Деление оснований и кислот на жесткие и мягкие не является абсолютным. В некоторых случаях трудно провести четкие границы.

Схематическое изображение взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований.

Взаимодействие эффективно Взаимодействие не эффективно

Таблица 18 – Жесткие и мягкие кислоты и основания

Основания	Кислоты
жесткие	мягкие	жесткие	мягкие
H2O, HO^- ROH, RO^- Cl^-, F^-	RSR, RSH, RS^- H^-, I^-   R2C = CR2	H^+, Na^+, K^+ Mg^2+, Ca^2+, Mn^2+   Al^3+, AlCl3     R – C^+ = O	Cu^2+ I2
Промежуточные
Br^–, C6H5NH2,	Cu^2+, Fe^2+, R3C^+, C6H5^+

Примечание: ВЗМО – высшая занятая молекулярная орбиталь.

НСМО – низшая свободная молекулярная орбиталь.

Дата добавления: 2014-01-07