Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Реакции присоединения




4.1.5

4.1.4

4.1.3

4.1.1

4.1.2

 

5. Алкилирование алкинов (Ж.И. Иоцич, 1902 г.):

 

 

 

6. Получение из природных источников. Соединения с сопряженными тройными связями выделены из сложноцветных, зонтичных растений. Например, из подсолнечника выделен углеводород желтого цвета – тридецен-1-пентаин-3,5,7,9,11:

 

Физические свойства алкинов. Низшие алкены – газы, не обладающие ни цветом ни запахом. Начиная с С17 алкины кристаллические вещества. Они имеют более высокие температуры кипения, чем алкены. Алкины с терминальной связью кипят ниже, чем соответствующие изомеры с внутренней связью. Плотности, температуры кипения, плавления у алкинов выше, чем у соответствующих алканов. Чем выше молекулярная масса алкинов, тем эта разница меньше. Строение алкинов позволяет низшим гомологам ацетилена образовывать плотно упакованные молекулярные кристаллические решетки по сравнению с алкенами и алканами. Это отражается на их физических свойствах (табл. 24).

Для алкинов характерна большая молекулярная рефракция, чем у алкенов, что свидетельствует о большей поляризуемости тройной связи.

Наличие sp -гибридных орбиталей для образования σ -связей приводит к их укорочению по сравнению с C–C и С–Н связями этилена и этана в соответствии с величиной ковалентных радиусов (табл. 21).

π -МО более компактны, чем у этилена, что несколько затрудняет реакции присоединения.

 

Таблица 24 – Физические свойства некоторых алкинов

 

Соединение Формула Температура, °С Плотность,
плавления кипения
этин   СН≡СН –81,8 –81,0 0,656*
пропин   СН3С≡СН –102,7 –23,2 0,670*
бутин-1   СН3СН2С≡СН –125,7 +8,5 0,678*
бутин-2   СН3С≡ССН3 –32,7 +27,0 0,691
пентин-1   СН3(СН2)2СН≡СН –105,7 +40,2 0,691
гексин-1   СН3(СН2)3С≡СН –131,9 +71,3 0,716
гептин-1   СН3(СН2)4С≡СН –80,9 +99,7 0,733
децин-1   СН3(СН2)7С≡СН3 –44,0 +174,0 0,766
октадецин-1   СН3(СН2)15С≡СН +27,0 +313,0 0,802

Примечание: * значения измерены при температуре кипения

 

Алкины с терминальной тройной связью обладают дипольным моментом большим, чем алкены с тем же числом атомов углерода, что свидетельствует о большей поляризации тройной связи под влиянием электронодонорных алкильных групп.

Алкины, подобно алканам и алкенам, нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в органических растворителях – тетрахлорметане, бензоле, эфире.

Химические свойства. Характеристика реакционной способности. Алкины проявляют ряд особых свойств, возникновение которых связано с особенностями их электронного строения:

· Следствием sp гибридизации является повышенная электроотрица-тельность атомов углерода, что значительно уменьшает способность π -электронного облака к поляризации под действием внешних агентов.

· Длина С–С связи в алкина меньше, чем в алкенах и алканах приводит к более эффективному боковому перекрыванию. π -Электроны находятся ближе к межъядерной оси, внешние области С -атомов обеднены электронами, поэтому становится возможной атака ядра нуклеофилами, т. е. осуществление реакций нуклеофильного присоединения (АN).

· За счет разрыва π -связей непредельные углеводороды склонны к реакциям полимеризации, которые можно отнести к особому типу присоединения.

· Алкины, в отличие от других углеводородов обладают заметной С–Н кислотностью благодаря повышенной полярности терминальной С–Н связи.




Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2014-01-07; Просмотров: 344; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.012 сек.