Галогены – дезактивирующие заместители, но орто- и пара-ориентанты

Причина такого поведения галогенов в их двойственной природе. Они проявляют свойства индуктивных акцепторов (-I-эффект) и, одновременно, мезомерных доноров (+М-эффект).

Анализ строения s-комплексов, образующихся в ходе реакций электрофильного замещения в галогенопроизводных бензола показывает, что при реакциях в орто - и пара -положения есть по одной энергетически невыгодной граничной структуре, в которых акцепторный атом галогена связан с положительно заряженным углеродом. Кроме того, есть по одной выгодной структуре за счет сопряжения четырех p-электронов цикла с электронной парой атома галогена. При реакциях в мета -положение нет ни особо выгодных, ни особо невыгодных граничных структур. При орто - и пара -замещении интермедиаты могут быть изображены с помощью четырех граничных структур, при мета -замещении – трех. Таким образом, галогены, являясь дезактивирующими заместители, уменьшают реакционную способность всех положений (о -, м - и п -) бензольного цикла, но понижение реакционной способности в орто - и пара -положениях выражено в меньшей степени, чем в мета -.

Дата добавления: 2014-01-07