КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Зависимость интенсивности излучения от концентрации
В общем случае зависимость интенсивности излучения от концентрации выражается эмпирическим уравнением Ломакина – Шайбе: где а – коэффициент, зависящий от свойств источника излучения и пробы; b – коэффициент, характеризующий самопоглощение; 0 < b ≤ 1. При малых концентрациях b = 1 (самопоглощение отсутствует), следовательно: I = аС. С увеличением концентрации коэффициент b уменьшается (рис. 36). Именно поэтому для получения линейной зависимости в большом интервале концентраций используют билогарифмическую форму уравнения Ломакина–Шайбе:
Рис. 36. Влияние самопоглощения на вид зависимости I = f (С).
lg I = lg a + b × lg C. В этом случае график имеет следующий вид (рис.37). Рис. 37. Зависимость lg I = f(lg С). Причины отклонения от линейной зависимости I = аС: § ионизация в области малых концентраций; § самопоглощение в области больших концентраций; § образование соединений в пламени; § изменение режима работы прибора. Таким образом, зависимость I = f (С) в большом интервале концентраций в общем случае имеет вид (рис.38).
Рис. 38. Зависимость I = f (С).
Факторы, влияющие на аналитический сигнал (помехи) В методе эмиссионной фотометрии пламени на величину аналитического сигнала влияет большое количество разнообразных факторов, в результате чего возникают различные помехи (рис. 39). Спектральные помехи обусловлены: § наложением постороннего излучения от других элементов пробы, фона; § недостаточной монохроматизацией излучения. Физические помехи обусловлены: § эффективностью работы распылителя; § физическими свойствами раствора (поверхностное натяжение, вязкость, плотность).
Для уменьшения физических помех в раствор вводят добавки ПАВ с целью уменьшения вязкости и поверхностного натяжения. Помехи, связанные с процессами в пламени, вызваны протеканием нежелательных побочных процессов: § ионизация; § образование соединений с компонентами пламени; § самопоглощение.
Рис. 39. Помехи в эмиссионной фотометрии пламени.
Для уменьшения ионизации в раствор вводят «ионизационные буферы» – соединения элементов, которые подвергаются ионизации ещё легче, чем определяемый элемент. Химические помехи связаны с образованием в пламени на стадии испарения растворителя новых термически устойчивых соединений с посторонними катионами и анионами пробы. В целом для устранения многих помех необходимо установить оптимальный температурный режим работы атомизатора.
Дата добавления: 2014-01-20; Просмотров: 1643; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |