Общие реакции

Химические свойства. Подлинность

Химические свойства производных ПАБК-ты обусловлены соответствующими функциональными группами: первичной ароматической аминогруппой, сложно-эфирной группой, третичным атомом азота, хлорид-ионом.

Реакции на первичную ароматическую аминогруппу

1) Реакция образования азокрасителя. Эта реакция для анестезина, новокаина выполняется по общей методике, дикаин содержит вторичную ароматическую аминогруппу и поэтому не образует азокраситель. Реакцию азосочетания можно проводить не только с фенолом в щелочной среде, но и с ароматическим амином в кислой среде (см. функциональный анализ).

2) Реакция образования основания Шифа:

а) с п -диметиламина бензоальдегидом в кислой среде + бензол + спирт → желтое окрашивание (см. функциональный анализ);

б) Лигниновая проба (см. функциональный анализ).

3) Реакции окисления: новокаин и анестезин легко окисляются, образуя как окрашенные, так и бесцветные продукты. В результате окисляется первичная ароматическая аминогруппа и может изменяться не только их окраска, но и растворимость, поэтому одной из характеристик

доброкачественности анестезина и новокаина является испытание на прозрачность и цветность их растворов. В растворах окисление ускоряется. Стабилизация инъекционных растворов новокаина необходима для повышения устойчивости растворов. Химическая стабилизация – это введение стабилизаторов, предотвращающих или замедляющих химические процессы, приводящих к разрушению лекарственных препаратов. Для новокаина характерен гидролиз, так как он содержит сложноэфирную группу, причем константа скорости гидролиза зависит от величины рН среды. При рН 7,4 новокаин гидролизуется наполовину при стерилизации 32,2, но довольно устойчив в растворах при рН от 3,3 до 4,5. Роль стабилизатора при этом выполняют ионы водорода. Т. к. новокаин является солью слабого основания и сильной кислоты, то он также склонен к гидролизу. Na₂S₂O₃ добавляется как антиоксидант, для предупреждения окисления новокаина, т.к. значение окислительно-восстановительного потенциала у Na₂S₂O₃ значительно выше.

Растворы новокаина для инъекций 0,25%, 0,5%, 1%, 2% стабилизируются раствором кислоты хлористоводородной 0,1 М до рН 3,8-4,5 и хранятся 30 дней в защищенном от света месте.

Растворы новокаина для инъекций 2%, 5%, 10% стабилизируются 0,1 М раствором соляной кислоты (4, 6, 8 мл соответственно) и Na₂S₂O₃ 0,5 г на 1 л раствора. Хранятся 90 дней в защищенном от света месте.

Стабилизатор для раствора новокаина – раствор НСl 0,1 М готовится из 4,4 мл 8,3% HCl и воды для инъекций до 100,0 мл.

Реакции окисления: в качестве окислителей применяются растворы KМnO₄, хлорамина, H₂O₂.

а) Анестезин + 5% хлорамина + HCl + эфир → красно-оранжевое окрашивание эфирного слоя;

б) Новокаин + KMnO₄ + H₂SO_{4 р.}→ обесцвечивание;

в) Новокаин + H₂O₂ + H₂SO_{4 к.} → сиреневое окрашивание;

г) Новокаин + фурфурол + Na₂SO_{4 безвод.} → малиновое окрашивание;

д) Дикаин (новокаин не дает эту реакцию):

4) Реакция галоидирования: основана на электрофильном замещении атомов водорода бензольного кольца на галоген. Образуется амфорные осадки белого или желтоватого цвета (см.

функциональный анализ).

Реакции на сложноэфирную группу

1) Анестезин и новокаин как сложные эфиры дают гидроксамовую реакцию:

Анестезин – красно-бурое окрашивание.

2) Гидролитическое разложение: служит отличительной реакцией для анестезина:

Реакции на третичный атом азота

1) С общеалкалоидными осадительными реактивами: атом N имеет неподеленную электронную пару и придает соединениям свойства оснований. И поэтому эти соединения могут образовывать в солянокислой среде труднорастворимые в воде соединения с общеалкалоидными реактивами. Например:

а) основание дикаина + KJ → основание дикаина·HJ↓б. + KCl

+ NH₄CNS → белый крист.↓, Т_пл

б) дикаин + HCl + р-в Майера → белый крист.↓

Образование изонитрила и аммиака

а)

б)

в)

Реакции на НСl (кроме анестезина) для солей органических кислот

1) R · HCl + NaOH → R (азотистое основание)↓ + NaCl + H₂O

Новокаин при добавлении раствора NaOH образует бесцветный маслянистый осадок основания. Эта реакция может служить частной реакцией на новокаин.

2) R ^. НСl + AgNO₃ → AgСl ↓ + НNO₃ + R

Дата добавления: 2014-01-11