Кривые титрования

3.

2.

1.Влияние одноименных ионов снижает растворимость осадка (K_s. – остается постоянной)

2. Присутствие разноименных ионов увеличивает растворимость осадка (солевой эффект), это связано с изменением ионной силы раствора μ:

K_s = a_Ag⁺a_CL^- = f_Ag⁺C_Ag⁺ f_CL^-C_CL^-;

C_Ag⁺ C_CL^-;

μ = ½ ΣC_i Z_i²

-lgf = 0,5 Z²

- lgf = 0,5 Z²

введение электролита μ↑ приводит к ↓f (-lgf) f↓ следовательно С↑.

3. Влияние рН

При осаждении гидроксидов величина рН определяется величиной K_s, чем K_s меньше, тем при меньшем значении рН производится осаждение

Fe(OH)₃ K_s=10^-38 рН = 3,5

Ni(OH)₂ 10^-15 рН = 9,8

Mg(OH)₂ 10^-10 рН = 12,4

Кислоты (H₂SiO₃) осаждают из кислых растворов (рН 1-2)

Соли – определяются природой аниона

BaSO₄ не имеет значение рН (осадок нерастворим в кислотах и щелочах)

BaCrO₄ при рН 4 – 5

ВаСО₃ рН>8.

4. Температура с увеличением температуры растворимость увеличивается.

Растворимость осадков, стр.88, Васильев.

По применяемому титранту:

- аргентометрия – титрант AgNO₃

- роданометрия – титрант KSCN, NH₄SCN (тиоцианатометрия)

- меркурометрия титрант – соли Н.g₂²⁺ (Hg₂(NO₃)

По способу фиксирования точки стехиометричности

- без индикатора (равного помутнения, Гей-Люссак до точки просветвления)

- титрование с индикатором (Мора, Фольгарда, Фаянса)

4. Метод Мора – определяют Cl^-, Br^-

рН≥7

титрант AgNO₃; станд. NaCL

индикатор K₂CrO₄

Титрование ведут до начала выпадения (от одной капли титранта) красного осадка AgCrO₄

Первоначально выпадает AgCL, несмотря на то, что K₃(AgCL) ›K₃(Ag₂CrO₄)

K₃(AgCL) = 1,8 ∙ 10^-10; K₃(Ag₂CrO₄) = 4∙ 10^-12, т.к. растворимость AgCL составляет

∙10^-5моль/дм³

растворимость Ag₂CrO₄ (2S)² = 4∙10^-12

S(Ag₂CrO₄) = ^-4моль/дм³

Титровать можно до рН ‹ 10,5, т.к. дальнейшее увеличение рН приводит к образованию Ag₂O.

Метод Фаянса - индикаторы – адсорбционные индикаторы – вещества, которые изменяют свою окраску при осаждении (адсорбции) на поверхности осадка.

флуоресцин (CL^-) до точки стехиометричности

желто-зеленый

на поверхности осадка образуется слой

отрицательно заряженных ионов CL^- (они в

избытке)

Посте точки стехиометричности

красный

рН 7…..10

Можно применять эозин (Br^-, I^-, SCN^-)

Родамин G.

Метод Фольгарда – обратное титрование в кислой среде.

CL^- + Ag⁺_изб. → AgCL↓ + Ag⁺_ост.

Ag⁺_ост. + SCN^- → AgSCN

Индикатор NH₄Fe(SO₄)₂

(NH₄Fe(SO₄)₂∙12H₂O) железоалюминиевые квасцы

Лишняя капля SCN^- приводит к образованию красного соединения [Fe(SCN)₆]^3-.

до точки стехиометричности

Ag⁺

Cl AgCl↓

[Cl^-] =

[Ag⁺] = ; т.к. [Ag⁺]∙[Cl^-]= К_s

в точке стехиометричности

[Cl^-]=[Ag⁺]=

после точки стехиометричности

[Ag⁺]=

[Cl^-]=

pCl = -lg[Cl^-]

pAg=-lg[Ag^+]

pCl pAg

f

Cкачок зависит от: значения К_s (К_s ↓ ск.↑)

С С↑, ск. ↑

степень точности титрования

6. Из всех методов наиболее применим метод Фольгарда – можно определять Br^-, Cl^-, J^-, C₂O₄^2-, PO₄^2-, S^2-.

В неводной среде можно определять SO₄^2- (титрант BaCl₂, индикатор ализариновый красный S).

Дата добавления: 2014-01-11