Величина коэффициента активности указывает на степень отклонения реальных растворов от идеальности

Если пар подчиняется законам идеальных газов, то

, (19)

где - коэффициент активности.

Для реальных растворов могут наблюдаться как положительные, так и отрицательные отклонения от закона Рауля (рис. 7), что связано с различиями в силах межмолекулярного взаимодействия между однородными и разнородными молекулами компонентов раствора.

Рис. 7. Зависимость парциальных и общего давлений пара идеальных (штриховая линия) и реальных (сплошная линия) бинарных растворов от состава при положительных (слева) и отрицательных (справа) отклонениях от закона Рауля.

Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения разбавленных растворов.

Раствор в отличие от чистой жидкости не затвердевает полностью при постоянной температуре - при некоторой температуре (температура начала кристаллизации) начинают выделяться первые кристаллы твердой фазы и по мере кристаллизации температура раствора понижается. Если эти кристаллы состоят только из растворителя, то температура замерзания раствора (Т_зам) всегда ниже температуры замерзания чистого растворителя (Т_пл). Разность температур замерзания растворителя и раствора называют понижением температуры замерзания раствора (ΔТ_зам)

ΔТ_зам = Т_пл - Т_зам (20)

Можно показать, что понижение температуры замерзания раствора ΔT_зам прямо пропорционально моляльной концентрации раствора:

(21)

где М — молекулярная масса растворителя;

D_{п л} Н — энтальпия плавления растворителя;

m — моляльность раствора;

K – криоскопическая постоянная, зависящая от свойств только растворителя, и численно равная понижению температуры замерзания одномоляльного раствора. Для воды К = 1,86.

Диссоциация растворенного вещества приводит к увеличению числа частиц (ионов). Поэтому для растворов электролитов

(22)

где i – изотонический коэффициент Вант-Гоффа, показывающий во сколько раз увеличилось число частиц в растворе вследствие диссоциации.

Дата добавления: 2014-11-16