Потенциометрия

Электроды сравнения

Электроды, используемые в электрохимии

Электрохимическая ячейка

n Электроды первого рода (обратимые относительно катиона, общего с материалом электрода):

ü Металлические электроды;

ü Амальгамные электроды;

ü Газовые электроды (водородный).

n Электроды второго рода (обратимые относительно аниона, общего с материалом электрода):

ü Электроды сравнения (хлоридсеребряный, каломельный);

ü Газовые электроды (хлорный).

n Электроды третьего рода (редокс-электроды):

ü Металлические электроды, погруженные в редокс-систему;

ü Хингидронный электрод.

Каломельный электрод:

Hg₂Cl_2Т + 2e = Hg + 2Cl^-;

Е = +0,24 ± 0,10 В.

Хлоридсеребряный электрод:

AgCl_Т + e = Ag + Cl^-;

Е = +0,22 ± 0,20 В

В основе потенциометрического анализа – измерение ЭДС гальванического элемента, состоящего из индикаторного электрода и электрода сравнения, погруженных в анализируемый раствор:

ЭДС = ∆Е = Е_э.с. – Е_и.э. + Е_д

n В основе потенциометрических измерений лежит зависимость равновесного потенциала индикаторного электрода от состава и концентрации анализируемого раствора, описываемая уравнением Нернста (25⁰С):

Е = Е⁰_Ox/Red + (RT/nF) • ln(a_Ox / a_Red) =

= Е⁰_Ox/Red + (0,059/n) • lg(a_Ox / a_Red),

где Е – равновесный электродный потенциал; n – число электронов, участвующих в полуреакции; Е⁰ – стандартный электродный потенциал; Т – абсолютная температура;

F – постоянная Фарадея; R – универсальная газовая постоянная.

Дата добавления: 2014-11-29