Связь энергии активации с DrH

Z- общее число соударений в единице объема за единицу времени.

Неблагоприятная ориентация благоприятная ориентация

Вероятность надлежащей ориентации при столкновении характеризуется энтропией активации

S_акт = RlnW Þ W = e^Sa/R Þ k₀ = Z×W Þ

Þ k_o = Z× e^Sa/R

k = k_o ×e^Ea/RT = Z× e^Sa/R ×e^Ea/RT

u = kC^a _A×C^b_B = Z× e^Sa/R ×e^Ea/RT × C^a _A× C^b_B

▒ строят график зависимости в координатах (lg k, 1/T).

или

lg k

lg k₀ tg a=

a

1/T

Уравнение Аррениуса в дифференциальной форме:

т.к. E_a /(RT²) > 0 Þ с температуры Þ k

k реакции с большей Е_а возрастает с температурой сильнее.

Зная k при T₁ и T₂ Þ рассчитывают Е_а.

Интегрируем от T₁ до T₂ Þ

Пусть протекает равновесная реакция:

АВ + ДС ÛАД + ВС

● для прямой реакции:

● для обратной реакции:

Вычитая из первого уравнения второе, получим:

- выражение закона действия масс

Дата добавления: 2014-12-24