Электроды третьего рода

Электроды второго рода

Электроды второго рода – системы, у которых значение электродных потенциалов не зависит от активности окисленной и восстановленной формы металла, а определяется активностью анионов, не принимающих участие в окислительно-восстановительных превращениях. Представляет собой металл, покрытый труднорастворимым соединением данного металла и погруженный в раствор, содержащий общий анион с труднорастворимым соединением.

Среди электродов второго рода наиболее распространенными являются хлорсеребряный и каломельный электроды, которые применяют в качестве электродов сравнения.

Хлорсеребряный (описание – методичка – стр. 47!!!!!!!!!!!)

Каломельный электрод (описание – методичка – стр. 48!!!!!!!!!!!)

½ Hg₂Cl₂ + e⁻ = Hg + Cl⁻ Cl⁻|Hg₂Cl₂|Hg|Pt

¨ Электроды третьего рода – системы, у которых значение электродного потенциала не зависит от активности окисленной и восстановленной формы, а определяется активностью катиона в растворе

AgCl + e⁻ + ½ Pb²⁺ = Ag + ½ PbCl₂

Pb²⁺|PbCl₂|AgCl|Ag

Окислительно-восстановительные электроды (описание – методичка – стр. 49!!!!!!!!!!!)

¨ Окислительно-восстановительные электроды – системы, электродный потенциал которых зависит от активности окисленной и восстановленной форм ионов в растворе

Fe³⁺ + e⁻ = Fe²⁺ Fe³⁺,Fe²⁺|Pt

ГАЗОВЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ.

Газовый электрод представляет собой полуэлемент, состоящий из металлического проводника, контактирующего одновременно с соответствующим газом и с раствором, содержащим ионы этого газа. Всем этим требованиям лучше всего удовлетворяет платина, электролитически покрытая платиновой чернью (платинированная платина).

ВОДОРОДНЫЙ ЭЛЕКТРОД. Схема электрода: H⁺ êH₂ êPt

Электродная реакция: 2Н⁺ + 2 е = Н₂

= + 2,303 lg = 2,303 lg - 2,303 lg

Потенциал водородного электрода определяется не только активностью ионов Н⁺, но и парциальным давлением газообразного водорода

КИСЛОРОДНЫЙ ЭЛЕКТРОД. Схема электрода: ОН^- êО₂ êPt

Электродная реакция: О₂ + 2Н₂О + 4 е = 4ОН^-

= + 2,303 lg = + 2,303 lg - 2,303 lg

Однако реализовать кислородный электрод на практике весьма трудно. Это обусловлено способностью кислорода окислять металлы, часть кислорода восстанавливается на электроде не до воды, а до ионов перекиси водорода.

8) Мембранные электроды, Потенциал Доннана, потенциал асимметрии, стеклянный электрод, ионселективные электроды.

Стеклянный электрод

• Для измерения pH растворов можно использовать газовый водородный электрод, но на практике для этого обычно используют стеклянный электрод

• Как правило, используют цепь

Ag|AgCl|KCl(нас.)||H⁺|стекло|KCl|AgCl|Ag

• Для стеклянного электрода

где E º_эл – стандартный потенциал электрода; β – эмпирический параметр

• E º_эл и β определяют калибровкой

¨ Механизм действия

¨ Мембрана проницаема для Li⁺ и Na⁺, но не H₃O⁺

¨ Ионы H₃O⁺ модифицируют поверхностный слой на внутренней и внешней поверхности электродов

¨ Степень модификации зависит от активности ионов водорода в растворе

¨ Изменение заряда внешнего слоя передается на внутренний слой с помощью ионов Na⁺ и Li⁺, находящихся в стекле

9) Классификация Электрохимических Цепей

¨ По источнику электрической энергии

¤ Физические

¤ Концентрационные

¤ Химические

¨ По наличию или отсутствию в цепи границы между двумя растворами

¤ Цепи с переносом (без границы)

¤ Цепи без переноса

Дата добавления: 2015-03-29