Фазовые превращения. Уравнения Клаузиуса – Клапейрона и Кирхгофа

Распределение в-ва м/у 2 фазами.

Пусть имеется система, состоящ. из одного компонента и 2 фаз. Возьме жид-ть и пар, настолько разреженный, что его можно считать идеаль. газом. Тогда, подставляя выражения для хим. потен-ла для пара и жидкости, имеем:

(1)

где индекс ‘ относится к жид., а ‘’ – к газообразной фазе

с – концен-ция, f_a – коэф. актив-ти,

Cooт (1) можно зап-ть в след. виде

(2)

Эта фор-ла м.б. применима и для случая, когда с’ – конц. в-ва в тв. фазе, а с’’ – в р-ре, кот-ю считают идеаль-м, т.е. полагают, что в-во ведет себя в нем, как идеаль. газ.

Плавление, возгонка, аморфные превращения. Основ. хар-ка – тем-ра, кот-рая зависит от давления. Для нахождения связи м/у Т и р используем смешан-е произ-ные по переменным разных видов:

При фаз-х прев-ях р не зависит от V. Поэтому частные произ-е можно заменить полной.

При изотерм. фаз-х прев-х V меняется на ΔV, а энтропия на ΔS

Т.к. процесс фаз-го прев-я яв-ся изотермич. и равновесным, то

q – теплота плавления, затверд.,…

ΔV = V’’ – V’

Ур-е (3) - ур-е Клауз-са-Клапейрона

Если тем-ра значит. ниже критич. то V-ом жидкости и тв. тела можно пренебречь по сравнению с объемом пара

I – химич. постоянная

Поскольку фаз-й переход происх-т при постоянном давлении, то для нах-ния зависимости q(T) используют зав-ть энтальпии от тем-ры:

q = Н_п – Н_ж

Cоот. (7) – ур-ние Кирхгофа

Дата добавления: 2015-06-04