Изменение энергии Гиббса при изменении температуры

Изменение свободной энергии при химических реакциях.

А+2В=3D При =0 – равновесие; <0 – в сторону обр-я соед-я D; >0 – диссоц-я.

Пусть имеется неравнов-я смесь А, В и D с давл-ми . Найдем изм-е свобод-ой эн-и при протекании р-ции, когда А и В превращ-ся в Д при заданном давлении.

, Допустим, что выбор-е давл-е отвечает состоянию равнов-я, тогда – урав-е Вант-Гоффа или урав-е изотермы хим-ой р-ции.

Т.о яв-ся мерой хим-го сродства, т.е. харак-ет тенденцию в-тв, реагир-х друг с другом самопроизвольн-ми образ-ми продуктов р-ции. При рассм-и особое знач-е имеет особый случай, когда взятый в своих стандарт-ых сост-ях с образ-ем продуктов в таком же сост-и

– стандарт-ое сост-е свободной эн-и

(1) Подставим значение

(2) – урав-е изобары хим-ой р-ции.

Знак производной опред-ся знаком теплов-го эффекта. В случае эндотерм. р-ции повыш-ся при повыш-и T, для экзотерм-ой пониж-ся при пониж-и Т.

(3) – урав-е изохоры хим-ой р-ции.

Из (2) и (3) следует. Что соед-я, образ-е с помощью тепла при высоких Т-ах яв-ся более устойчивыми, а экзот. прочны при низких Т-ах. Для того, чтобы происх. р-ция, приняли, что не яв-ся ф-цией . Оно может быть более-менее обусловл., если при измен-и теплоемк-ти при р-ции близко к нулю. Ими рассм. очень узкий интервал темпер-р.

(4)

Соот-е (4) показ-ет, что м/у и обр. темпер-ой сущ-ет прямолин-я завис-ть из кот-ой ч/з tg угла можно найти

Дата добавления: 2015-06-04