Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Случайные погрешности




Классификация погрешностей

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕТОДОВ АНАЛИЗА

 

План:

1. Классификация погрешностей.

2. Правильность, воспроизводимость и точность анализа.

3. Оценка правильности и воспроизводимости. Нормальное распределение. t-Распределение.


 

Метрология (от греч. metron – мера, logos – учение) – наука об измерениях и методах достижения их единства и требуемой точности.

Погрешностью измерения называют отклонение результата измерения от истинного значения измеряемой величины.

Истинное содержание компонента в пробе неизвестно вследствие погрешности анализа. В практике вместо истинного используют так называемое действительное (достоверно установленное) содержание, равное среднему арифметическому нескольких параллельных определений.

 

Погрешности классифицируют:

1. По способу выражения:

– абсолютные

Δ хi = xi – µ,

где µ – действительное содержание анализируемого компонента в пробе;

– относительные

2. По характеру проявления:

2.1. Систематические погрешности. Они остаются постоянными при повторных измерениях или закономерно изменяются. Знак ошибки не изменяется.

2.2. Случайные погрешности. При повторных измерениях они изменяются случайным образом.

2.3. Грубые промахи. Полученная погрешность существенно превосходит ожидаемую при данных условиях. Грубые промахи возникают вследствие грубых ошибок аналитика – потеря осадка при взвешивании, разливание раствора с осадком при фильтровании и т.д.

3. По способу обработки результатов параллельных определений:

– средние арифметические;

– средние квадратические.

Систематические погрешности

Их источники довольно многочисленны. По характеру проявления выделяют постоянные систематические погрешности, они сохраняют свое значение длительное время и встречаются наиболее часто. Прогрессивные систематические погрешности непрерывно возрастают или убывают.

 

Источники систематических погрешностей:

1. Инструментальные погрешности, связанные с использованием в анализе различных приборов. Применяемые в практике приборы характеризуются определенным классом точности, и часто удается снизить инструментальную погрешность определения при использовании приборов с более высоким классом точности. Источником инструментальной погрешности может быть:

– непроверенные разновесы;

– некалиброванная мерная посуда;

– смещение призмы спектрофотометра;

– темновой ток фотоэлементов и т.д.

Эти погрешности можно существенно уменьшить введением поправок, которые находят при калибровке или сравнении полученных результатов с показаниями другого прибора, имеющего более высокий класс точности и заведомо меньшую инструментальную погрешность.

Поверка измерительных и иных приборов осуществляется метрологической службой на законодательной основе.

 

2. Методические погрешности (погрешности метода):

– растворимость осадка при промывании;

– неустойчивость фотометрируемых растворов во времени;

– реакция протекает не полностью и др.

3. Грязные реактивы.

4. Оперативные или субъективные погрешности, которые связаны с операциями, выполняемыми в ходе анализа, и зависят, главным образом, от квалификации аналитика. Если аналитик плохо различает цвета, то при титровании с цветными индикаторами он всегда будет перетитровывать растворы.

5. Погрешность предубеждения. При повторных определениях аналитик из двух равновероятных показаний прибора выберет то значение, которое находится ближе к предыдущему результату.

Систематические погрешности должны быть обнаружены и учтены в первую очередь, поскольку оценка случайной погрешности имеет смысл в отсутствие систематической погрешности или если она превышает систематическую.

Приемы обнаружения систематической погрешности (способы проверки правильности)

1. Выполнение анализа независимым методом. Если будут получены одинаковые результаты двумя или несколькими независимыми методами, можно полагать, что систематическая погрешность отсутствует и результаты анализа правильные.

2. Проведение холостого опыта. Значение аналитического сигнала, полученного в результате холостого опыта, часто характеризует систематическую погрешность, и для получения правильного результата его обычно вычитают из аналитического сигнала пробы.

3. Метод «введено-найдено».

4. Анализ стандартного образца с аттестованными содержаниями определяемых компонентов. Полученные результаты анализа сопоставляются с паспортными данными стандартного образца.

Стандартные образцы – это различные материалы, содержание определяемых компонентов в которых известно с высокой степенью точности. Выделяют государственные стандартные образцы (ГСО) и стандартные образцы предприятий (СОП).

Требования к стандартным образцам:

1. Содержание эталонированных элементов не должно отличаться от действительного содержания.

2. При хранении в течение длительного времени состав стандартных образцов не должен меняться.

3. Стандартный образец должен обладать высокой однородностью химического состава по всей массе. Однородность доказывают специальными исследованиями.

Аттестацию ГСО проводят в нескольких высокоавторитетных лабораториях с использованием различных методов. Анализ выполняют аналитики высшей квалификации.

В появлении погрешностей данного типа отсутствуют какие-либо закономерности. Существование случайных погрешностей проявляется, например, в том, что результаты параллельных определений всегда несколько отличаются один от другого. Эти погрешности обрабатывают на основе теории вероятности и математической статистики.

 




Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2015-07-02; Просмотров: 385; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.011 сек.